Адсорбцию органических

Нефть обладает высокой смачиваемостью поверхности металла при наличии в ней нафтеновых кислот, повышающих ее адсорбционную способность. Адсорбционная способность нефти выше, чем у индивидуальных углеводородов. Адсорбционная способность углеводородов растет с увеличением молекулярной массы и располагается, в ряд нефть > октан > бензол > циклогексан.

ингибитора АНПО и рекомендации по его промышленному применению были в значительной мере обусловлены его технологическими свойствами. Применение ингибитора АНПО в меньшей мере сказывается на качестве промышленной продукции газоперерабатывающего завода, в то время как использование-в данных условиях ингибитора И-1-А влекло за собой резкое увеличение содержания смол в бензине и другой продукции. Причиной эксплуатационно-технических осложнений могут быть ограниченная растворимость ингибиторов в 85-95 %-ных водных растворах метанола и относительно высокая температура застывания ингибиторов, так как температура застывания реагента определяет текучесть при низких температурах, а низкая вязкость обеспечивает оптимальные скорости потоками необходимую адсорбционную способность ингибитора.

В работе [20] исследовалась смачиваемость волокон карбида кремния, полученных в процессе термического разложения дихлор-метилсилана. Установлено, что смачиваемость карбида кремния водой одинакова как непосредственно после приготовления, так и после обработки на воздухе при 500 °С в течение 24 ч (табл. 15). Подобная обработка карбида кремния с последующим кипячением его в воде влияет на адсорбционную способность поверхности SiC и ее смачиваемость водой» Окисление на воздухе с последующей гидратацией приводит к уменьшению краевого угла смачива-

связанной с электрохимическим и физико-механическим состоянием его поверхности. Можно полагать, что пластическая деформация, изменяя это состояние, должна влиять на адсорбционную способность, в частности, по следующим причинам: физическая адсорбция анионов на металле возрастает вследствие увеличения анодного состояния поверхности (механохимический эффект эквивалентен дополнительной анодной поляризации); в случае переходных металлов уменьшается та доля хемосорбции, за которую ответственно донорно-акцепторное взаимодействие с заполнением вакантных d-уровней, так как известно, что с увеличением степени деформации усиливается рассеяние s-электронов в d-зону.

Для очистки от жировых загрязнений наиболее целесообразно применение трихлорэтилена как по качеству чистоты получаемых поверхностей, так и в смысле его негорючести, взрыво-и пожаро-безопасности. Барботирование здесь не рекомендуется, так как в отличие от воды воздух имеет повышенную растворимость в органических жидкостях. Однако последние имеют существенное преимущество — возможность осуществления замкнутого цикла вследствие их хорошей дистилляции. Кроме того, возможность попутного споласкивания очищенных деталей способствует получению деталей с высокой степенью очистки. Это объясняется тем, что поверхности очищенных в органических растворителях деталей имеют высокую адсорбционную способность, приводящую к вторичному загрязнению. При отсутствии споласкивания это нужно учитывать при установлении длительности процесса очистки.

Первичным процессом взаимодействия составляющих связующего самотвердеющих смесей является адсорбция жидкого стекла на поверхности частиц шлака. Адсорбционную способность шлака приближенно определяли по скорости проникновения жидкого стекла через определенный слой шлака. Как видно из характера кривых рис. III. 20, с увеличением как модуля, так и плотности

При выгорании ядерного топлива происходит накопление продуктов деления, в том числе и газообразных, а также изменение структуры топлива за счет перекристаллизации. Оба эти явления могут приводить к распуханию материалов электрогенери-рующего канала ТЭП, что сопровождается уменьшением размера и без того малого зазора между катодом и анодом ТЭП..Это может привести к серьезному нарушению режима работы ТЭП и к его вынужденной остановке. Кроме того, создается опасность проникновения или диффузии топлива на внешнюю поверхность эмиттера и перенос вещества с катода на анод посредством транспортных реакций. Для повышения эффективности работы эмиттера применяются ориентированные молибденовые и особенно вольфрамовые покрытия (см. гл. V). Однако проникновение на наружную поверхность хотя бы небольших количеств топлива может привести к образованию слоя, который резко ухудшает адсорбционную способность эмиттирующей поверхности по отношению к цезию и тем самым сильно снижает работу выхода электронов.

Свойства поверхностно-активных веществ (ПАВ), и в частности <ДЦА, определяют их хорошую адсорбционную способность на поверхностях жидких и твердых веществ; она по правилу уравнивания полярностей увеличивается с уменьшением растворимости вещества, поверхностного натяжения и теплоты смачивания которая равна разности полных поверхностных энергий адсорбента. Указанные свойства ПАВ дают возможность активно использовать их в пароводяных контурах с целью управления термодинамическими, физическими и гидродинамическими процессами на границах раздела фаз, а также коррозионными и зрозионно-корро-зионньши процессами. HF

На адсорбционную способность сильное влияние оказывает состояние поверхности. В связи

В некоторых реакторах нержавеющие стали являются основными материалами [90, 91]. Перспективным для этих целей является применение низкоуглеродистой хромоникелевой аустенитной стали с бором, сообщающим этим сталям высокую адсорбционную способность по отношению к тепловым нейтронам.

Понятие потенциала нулевого заряда <рн.з впервые было введено А. Н. Фрумки-ным [19]. Под потенциалом нулевого заряда <р„.з понимают такой потенциа/ металла, когда заряд его поверхности равен нулю. При этом двойной ионны? слой отсутствует. Если в растворе отсутствуют поверхностно-активные вещества то потенциал нулевого заряда является характерной величиной для данногС металла и может характеризовать его поведение (адсорбционную способность смачивание, прочность, реакционную способность). Адсорбционная способность электрода при потенциале нулевого заряда максимальна и при удалении от этого потенциала как в катодную, так и анодную сторону адсорбция уменьт шается. ,

Изменить способность металла адсорбировать ингибиторы можно введением в среду композиций, состоящих из неорганических веществ (окислителей, солей металлов) и органических ингибиторов, а также изменяя заряд поверхности металла поляризацией. Однако окисление поверхности оказывает неоднозначное влияние на адсорбцию органических веществ. На окисленной поверхности ингибиторы удерживаются лишь силами Ван-дер-Ваальса и не образуют хемосорбированных слоев ингибитора с металлом. Благодаря изменению заряда корродирующего металла, вызванного смещением нулевой точки от ее положения для корродирующего металла до потенциала нулевого заряда для металла, выделяющегося из неорганического компонента, увеличение защитного действия комбинированных ингибиторов может быть весьма значительным.

Диаграмма на рис. 5.1,а показывает, что степень удаления органических примесей возрастает с увеличением дозы коагулянта до 1,0—1,5 мг-экде/л. Более высокие расходы ухудшают адсорбцию органических веществ на хлопьях гидрооксида, по-видимому, вследствие пересыщения ими раствора и быстрого протекания процессов укрупнения и осаждения хлопьев. По Когановскому повышенная адсорбция имеет место в начальный момент образования золей. Затем в течение 3—10 мин для А1(ОН)3 происходит резкое падение адсорбции. Однако в процессе последующей коагуляции адсорбция не уменьшается [141]. Поэтому для достижения максимальной степени снижения органических веществ необходимо точно выдерживать оптимальную дозу коагулянта и другие параметры процесса, обеспечивающие образование крупнодисперсных гидрооксидов в начальной стадии и в последующее время 'контактирования.

Как было отмечено Л. И. Антроповым, потенциал нулевого заряда (нулевая точка) металлов адсорбирующих водород зависит от рН: с ростом рН фл- смещается к более отрицательным значениям. Зависит от рН и область потенциалов адсорбции водорода, поэтому изменение рН оказывает заметное влияние на адсорбцию органических ингибиторов на таких металлах, как Fe, Ni, Co, Pt и мало влияет на адсорбцию органических ингибиторов на Hg, Pb, Zn, Cd, которые не адсорбируют водород.

Изотерма Фрумкина, хорошо описывающая адсорбцию органических соединений на ртути, менее характерна для адсорбции ингибиторов из кислых сред на металлах группы железа.

Относительно механизма синергетического эффекта не существует единого мнения. 3. А. Иофа считает, что галогенид-ионы, адсорбируясь на поверхности металла, облегчают адсорбцию органических катионов, образуя с ними своеобразные промежуточные мостики. Такая структура адсорбционного слоя, по его мнению должна значительно повышать эффективность защитного действия синергетической смеси.

Способность электрода адсорбировать органические молекулы понижается при наличии скачка потенциала в двойном ионном слое. Наличие электрического поля ионного слоя затрудняет адсорбцию органических молекул. По мнению Фрумкина, это связано с тем, что поле втягивает в себя молекулы воды, имеющие большую диэлектрическую постоянную, вытесняя с поверхности органические молекулы. Поэтому адсорбционная способность электрода оказывается максимальной вблизи нулевой точки, т. е. в тех условиях, когда отсутствует ионный слой. Очевидно, введением в электролит поверхностно-активных ионов, изменяющих знак и величину ионного слоя, можно изменить адсорбционную способность электрода. Некоторые конкретные примеры были рассмотрены выше.

Лосев [63], изучая емкость железного электрода в присутствии поверхностно-активных добавок, показал, что галогенид-ионы увеличивают адсорбцию органических катионов. Добавка одного тетрабутиламмония к серной кислоте практически не меняла емкость электрода. Это свидетельствует в пользу того, что органический катион слабо адсорбируется на железном электроде. В присутствии же ионов иода емкость железного электрода снижалась. Еще более сильное снижение емкости было зарегистрировано при совместном присутствии ионов тетрабутиламмония и иода. При этом было отмечено сильное торможение электродных реакций.

Способность галогенид-ионов увеличивать адсорбцию органических веществ является очевидно, универсальной для соединений которые находятся в электролите в виде катионов. К таким веществам относятся кроме указанных выше амины, сульфоокеиды, сульфамиды и др.

зультате диссоциации катапина, адсорбируются на поверхности и уменьшают положительный заряд железа, облегчая адсорбцию органических катионов. Благодаря этому катапины и проявляют свои ингибирующие свойства (табл. 4,1). Еще больше можно повысить ингибиторный эффект, если ввести в кислоту дополнительно ани-онактивные вещества, например Na2S, сульфосалициловую кислоту (ССК) и йодистый калий, которые при адсорбции создают отрицательный адсорбционный потенциал, облегчающий адсорбцию органических катионов.

Механизм действия тиокарбамида в качестве ингибитора также связывают с эффектом синергизма, поскольку при восстановлении тиокарбамида или разложении его производных (фенилтио-карбамида, дифенилтиокарбамида, аллилтиокарбамида) в электролите образуются сульфид-ионы, облегчающие адсорбцию органических катионов:

Иногда адсорбцию ингибитора могут облегчить и сами металлы, а также некоторые компоненты, содержащиеся в коррозионной среде. Давно замечено, что органические катионы лучше адсорбируются на стали и никеле, чем на чистом железе. Объясняется это тем, что в стали содержится сера, а также ряд сульфидных соединений, которые при коррозии в кислом электролите поставляют сульфид-ионы, облегчающие адсорбцию органических катионов. Поэтому ингибиторами защитить от коррозии сталь, являющуюся, в принципе, менее коррозионностоикои, легче, чем чистое железо,