Активности компонентов

Золото, добавленное к кремнию или германию, не является поверхностно- и межфазноактивным (рис. 6) и не адсорбируется на обеих границах раздела. Условием поверхностной активности компонента по [18] является меньшая энергия связи его с атомами растворителя по сравнению со связью в самом растворителе, откуда следует, что энергия единичной межатомной связи для исследован-

где ?13 и Е23 — энергии притяжения между атомами 1 и 3 и между атомами 2 и 3. Следовательно, концентрация комплексов, имеющих конфигурацию (г, Z — г), при активности компонента 3, равной единице, будет

Разложение избыточной парциальной молярной свободной энергии или логарифма коэффициента активности в ряд Тейлора позволяет получить следующее выражение для коэффициента активности компонента 2 в растворе с молярными долями xit х2, х3 и т. д, различных растворенных веществ

Иными' словами, коэффициент активности компонента 2 в многокомпонентной системе может быть вычислен из его значения в системе 1 — 2 и его предельного значения в системах 1 — 3, 1- — 4 и т.д., рассматриваемых как растворители для компонента 2 и содержащих соответственно молярные доли х3, xt и т. д.

Первый сомножитель правой части (П-84) представляет собой коэффициент активности компонента 2 в бинарной системе 1 — 2 с молярной долей *2, а следующие сомножители могут рассматриваться как поправочные коэффициенты, учитывающие наличие компонентов 3, 4 и т. д.

Для большинства систем в табл. 8 и 9 активности мало отличаются от молярных долей, т. е. коэффициенты активности имеют порядок единицы. В общем коэффициент активности компонента во всем концентрационном интервале или меньше или больше единицы. Однако имеются исключения. Для Na-Cd сплавов при 395° Гауффе [101] нашел, что /ка>>1 при xNa, лежащем между 1 и 0,25, тогда как /Na
fi° — коэффициент активности компонента i для нулевой концентрации в данном растворителе

При расчетах равновесий необходимо помнить о том, что химические реакции при выплавке чугуна и стали проходят преимущественно в растворах. Наличие растворов существенно изменяет условия протекания химических реакций. Свойства веществ в растворах отличаются от их свойств в чистом виде. Чтобы учесть это, в уравнение равновесия вместо концентрации подставляют активность а, которая связана с концентрацией через коэффициент активности / : a,-=f,-[i], где // — коэффициент активности компонента i в растворе.

где х'( и -у'- — мольные доли и коэффициенты активности компонента i в фале /: Л S^jr, и Тпл Ав — энтропия и температура плавления донора, который дли рас сматриваемого случая представляется в виде гипотетического соединения с -»-it-ментом III группы, т. е. AD.

где к\ и \\ — мольные доли и коэффициенты активности компонента i в фале / ^ SAD и -^пл АВ — энтропия и температура плавления донора, который для рас сматриваемого случая представляется в виде гипотетического соединения с •*•'"•' ментом III группы, т. е. AD.

где YA — -коэффициент активности компонента А в сплаве. Первое слагаемое .этой формулы представляет собой постоянную величину,' равную стандартному потенциалу реакции (1.6), в которой aAz + .=d и

где р'о, — давление диссоциации, зависящее не только от температуры, но и концентрации кислорода; ро2 — давление диссоциации для насыщенного раствора, зависящее только от температуры (AG° = — RT In р02); aFe и аГе0 — активности компонентов раствора (см. рис. 9.7).

Активности компонентов можно выразить через их концентрации в металлической и шлаковой фазах, пользуясь законом распределения:

Выражаем активности компонентов через их концентрации в металлической и шлаковой фазах, пользуясь законом распределения:

Если значения FE определены для всей тройной системы, парциальные избыточные молярные свободные энергии и коэффициенты активности компонентов 1 и 3 могут быть получены из уравнений, аналогичных (1-58)

Шенк и'сотрудники [315, 316, 319, 320, 326, 327] показали, что активности компонентов сплава могут быть также определены из равновесий между газовой фазой, сплавом и карбидной, сульфидной или оксидной фазой при условии, что последняя содержит

При условии, что коэффициенты активности компонентов близки к единице, уравнение (16) может быть приведено к виду, аналогичному изотерме Ленгмюра:

различных температурах не дает модифицирующего эф фекта вследствие близости физико химических свойств расплава и активности компонентов

Предполагается, что демонтаж высокорадиоактивного оборудования энергоблока будет выполняться методом фрагментации с применением дис-танционно-управляемых комплексов (ДУК), а при низкой активности компонентов с помощью плазменной резки металла без применения ДУК.

различных температурах не дает модифицирующего эффекта вследствие близости физико-химических свойств расплава и активности компонентов.

14. Каган Д.Н. Измерение активности компонентов в жидких системах щелочных металлов эффузион-ным методом на электронно-лучевой установке // ТВТ. 1988. Т. 26. № 2. С. 360—369, № 3. С. 478—491.

Предполагается, что демонтаж высокорадиоактивного оборудования энергоблока будет выполняться методом фрагментации с применением дис-танционно-управляемых комплексов (ДУК), а при низкой активности компонентов с помощью плазменной резки металла без применения ДУК.