Алифатических соединений

Эпоксидные смолы после отверждения весьма устойчивы к коррозионному действию многих химических реагентов. Они противостоят воздействию соляной кислоты, разбавленной серной кислоты, растворов щелочей, воды и растворов неорганических солей вплоть до температуры 90° С. Из органических веществ спирты, хлорированные углеводороды, ароматические и алифатические углеводороды, а также фруктовые соки не оказывают влияния на эти смолы. При действии серной кислоты концентрации более 50%, азотной кислоты концентрации более

1. Алифатические углеводороды..................... 12

1. АЛИФАТИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ

Авиационное масло (парафиновое) г Алифатические углеводороды Диамилнафталин Полицетилнафталин Ортотерфешиг3

Органические растворители представляют собой алифатические углеводороды типа нефтяных погонов: бензин, керосин, ароматические углеводороды из каменноугольной смолы, бензол, толуол, соль/5&рты, а также спирты, кетоны и др.

дороды; Ул — алифатические углеводороды; Э — эфиры, С — спирты.

Первую группу образуют: алифатические углеводороды, полученные из нефти (керосин, уайт-спирит, бензин), ароматические углеводороды, получаемые из каменноугольной смолы (бензол, толуол, ксилол), неароматические кольцевые углеводороды (скипидар), спирты (метиловый, этиловый, изопропиленовый), кетоны (ацетон, циклогексанон) и эфиры (этилацетат, бутилацетат). Все они токсичны и пожароопасны.

В основном алифатические углеводороды

Испытание диметилсульфатом углеводородных растворителей показывает содержание в них ароматических и ненасыщенных алифатических углеводородов. Так как известно, что эти соединения имеют более высокую растворяющую способность, чем насыщенные алифатические углеводороды, то по результатам испытания растворителя диметилсульфатом можно судить о его растворяющей способности. Однако в настоящее время этот метод широко не применяется из-за очень сильной токсичности диметилсульфата и его раздражающего действия на слизистые оболочки глаза и носоглотки, если не предпринимать особых мер предосторожности.

Пленки хлорированного каучука обладают превосходной стойкостью к действию концентрированных и разбавленных кислот, щелочей, воды и растворов солей. Они также стойки к действию минеральных масел, но размягчаются при действии на них животных жиров и растительных масел. Эти пленки легко разрушаются растворителями хлорированного каучука, так как хлорированный каучук представляет собой материал термопластичный. В этом отношении хлорированный каучук отличается от термореактивных и окисляющихся пленкообразующих материалов, которые были описаны в предыдущих главах, и аналогичен эфи-рам целлюлозы, описанным в гл. XI. Пленки покрытий на основе хлорированного каучука высыхают только (вследствие испарения растворителя; в них не образуется поперечных связей, так как высыхание не сопровождается ни окислением, ни полимеризацией. Следовательно, эти пленки остаются растворимыми в соответствующих растворителях, а нерастворители на них естественно не действуют. В общем алифатические углеводороды и низшие спирты хлорированный каучук не растворяют, и поэтому пленки хлорированного каучука стойки к действию этих жидкостей.

Растворители. Парлон растворяется в большей части органических растворителей. Исключение составляют алифатические углеводороды и спирты. О растворяющей способности различных растворителей можно судить по вязкости получаемых на «их растворов. Значения вязкости для 20%-ного раствора смолы типа 20 сп в различных растворителях приведены в табл. 65.

ПОЛИСУЛЬФЙДНЫЕ КАУЧУКИ, тиокол ы,-синтетич. полимеры, продукты поликонденсации дигалогенпро-изводных алифатических соединений (напр., дихлорэтана) и полисульфидов щелочных металлов. Плотность 1270-1600 кг/м3. Резины из П.к. исключительно стойки к действию растворителей и масел, влаго- и газонепроницаемы, атмосферостойки. Применяются для покрытия (гуммирования) бетонных резервуаров и тяжёлых подводных деталей мор. судов, в произ-ве шлангов, диафрагм, уплотнит, прокладок. Жидкие П.к.-основа герметиков. ПОЛИСУЛЬФЙДЫ - соединения металлов с серой, содержащие более двух связанных друг с другом атомов серы. Наиболее прочны П. щелочных (напр., Na2S2, «285) и щёлочноземельных металлов. Окраска П. различна: от жёлтой до рубиново-крас-ной в зависимости от содержания серы. При взаимодействии с к-тами П. разлагаются с выделением серы. Применяются в произ-ве красителей, полисульфидных каучуков, для удаления волос со шкур; в медицине -для лечения кожных заболеваний и др.

тий при +177° С, испытания пластин с покрытиями на растяжение, изгиб и ударные нагрузки при —54 °С, а также коррозионные испытания в атмосфере морского побережья. Окончательная оценка покрытия основывалась на результатах усталостных испытаний, в ходе которых моделировались колебания нагрузки, характерные для режима полета. Эти эксперименты проводились на титановых и алюминиевых образцах с типичным для авиационной техники соединением на восьми болтах. Наиболее эффективными покрытиями оказались трехкомпонентные системы, состоящие из эпоксиполиамидной грунтовки MIL-P-23377, промежуточных слоев эластомерного полиуретана или ингибированных полисульфидов и наружного слоя полиуретана на основе алифатических соединений. С 1975 г. эти защитные покрытия проходят испытания на самолете А-7, базирующемся на авианосце ВМС США. Инспекцию предполагалось проводить каждые 3 года.

Свойства различных органических покрытий, предназначенных для повышения стойкости алюминия к коррозионному растрескиванию под напряжением, были исследованы в лаборатории фирмы «Lockheed-Georgia» [226]. Образцы испытывали под действием растягивающих напряжений при периодическом погружении в 3,5 %-ный раствор NaCl. Для получения защитных покрытий использованы акрил- и бутилка-учук, полисульфиды, алюминиевая фольга, полиэфирная пленка и полиуретаны. Трехслойная композиция, состоящая из ингибированного полисульфидного грунта, алюминиевой фольги или полиэтилентере-фталата (майлара) и наружного слоя полиуретана на основе алифатических соединений, предотвращала коррозионное растрескивание под напряжением в течение 24 мес, однако была признана непрактичной из-за трудности нанесения промежуточного слоя фольги или майлара. Композиция с промежуточным слоем из эластомерного полиуретана более удобна с точки зрения нанесения и обеспечивала защиту в 3,5 %-ном растворе NaCl в течение более 10 мес.

открытой ранее им (1888 г.) реакции жидкофазного нитрования алифатических соединений, а также боковых цепей жирноароматических соединений (реакция Коновалова). Эти исследования послужили основой для разработки впоследствии многих важных вопросов процесса нитрования (А. В. Топчиев, А. И. Титов), в частности парофазного нитрования (в наше время осуществленного в промышленном масштабе). Известны также работы К- А. Красусского по действию аммиака и аминов на органические окиси. Успешно велась исследовательская работа в области металлургических процессов, технологии волокнистых материалов, технологии сельскохозяйственных производств.

I. Класс ациклических соединений, иначе называемый жирным рядом, или рядом алифатических соединений. Углеводороды этого класса не содержат в своих молекулах колец или циклов, а только открытые цепи углеродных атомов. В свою очередь этот класс делится на:

А. Метод модельных соединений (180). Б. Определение индукционных констант заместителей по реакционно;'! способности алифатических соединений (184). В. Вычисление индукционных констант заместителей по данным о реакционной способности ароматических соединений (187). Г. Определение индукционных констант заместителей с помощью исследования спектров ЯМР (190). Д. Определение индукционных констант заместителей по константам ионизации а-замещенныч га-толуи-ловых кислот (190)

Б. Определение индукционных констант заместителей по реакционной способности алифатических соединений. Сравнение а*- и о'-констант. Константы Робертса и Морелен-да имеют важное теоретическое значение, так как характеризуют индукционную составляющую эффекта заместителя, описываемого в зависимости от типа реакции ст-, а+- или о~-величинами. Однако ввиду трудной доступности соединений бициклооктанового ряда значения о' были определены вначале только для пяти заместителей. В связи с этим возникает задача подыскания альтернативной процедуры оценки индукционных констант заместителей. Тафт [1] обратил внимание на то, что введенные им полярные константы заместителей —CH2R( см. раздел V) линейно связаны с константами а' для заместителей R

Уравнения типа (III.30) особенно полезны при корреляции данных ЯМР-спектров (раздел VII), а также для выявления относительной важности индукционных и мезомерных эффектов в многоядерных и гетероциклических системах (раздел IV). Известен также пример корреляции с помощью констант о\~ реакционной способности алифатических соединений— реакция ионизации замещенных мета нов [61]

Таким образом, можно утверждать, что. хотя аф -величины выведены совершенно независимо от анализа реакционной способности ароматических и алифатических соединений и являются специфическими для фосфорорганическнх соединений, они, а также включающие их соотношения, могут быть интерпретированы на основе уже введенного набора о-параметров заместителей.

Наилучшим подтверждением индукционной природы о*-констант являются многочисленные корреляции ими физических характеристик алифатических соединений, определяемых, в первую очередь, индукционными взаимодействиями: дипольных моментов соединений типа R — Hal, R—ON, энергий связей, колебательных частот [18], частот ядерного квадрупольного резонанса галогенов в соединениях R—Hal [38] и др.

Как указывает Тафт, для различных реакций алифатических соединений, мало восприимчивых к индукционным эффектам ('[ р* <: 0.4), оказывается хорошо выполненным соотношение