Аммиачных растворов

Процессы и вещества, способствующие удалению продуктов анодной реакции с поверхности электрода, называются анодными поляризаторами. Ими могут быть как процессы механического удаления ионов перемешиванием электролита, так и вторичные реакции, связывающие выходящий в раствор ион металла в трудно диссоциирующий комплекс или переводящие его в осадок. Примером такой реакции является реакция растворения меди в растворах аммиака. Образование трудно диссоциирующего комплексного иона [Cu(NH3)4j2+, сильно понижающего концентрацию ионов меди в электролите, объясняет беспрепятственное течение процесса растворения меди и ее сплавов в аммиачных растворах.

В серной кислоте в качестве материала катода используют кремнистый чугун (ферросилид С-15), молибден, сталь ЭИ-943, свинец, тантал. Сплавы 77 -Pt, 77 - Та, 77 - Nb используют в качестве материала для катодов в самых различных коррозионных средах. В аммиачных растворах используют аустенит-ную хромоникелевую сталь, сплавы типа «Хастеллой» /50. 51/, в щелочной среде - никель, углеродистую сталь.

Помимо равномерной коррозии и коррозии с понижающейся скоростью медь подвержена также коррозии с непрерывно повышающейся скоростью в некоторых неорганических и органических кислотах, в слабокислых буферных растворах хлоридов, технических растворах хлоридов и сульфатов, аммиачных растворах и др.

Медь и медные сплавы, особенно медноникелевые, устойчивы к действию щелочных и карбонатных растворов, но не устойчивы в аммиачных растворах и содержащих аммиак средах.

Содержание никеля в медноникелевых сплавах колеблется от 5 до 30%. Эти сплавы обладают хорошей коррозионной устойчивостью и широко применяются в кораблестроении и энергетической промышленности для изготовления конденсаторов, радиаторов, трубопроводов, опреснительных установок для получения питьевой воды из морской и др. Они нечувствительны к коррозии под напряжением в аммиачных растворах, за исключением сплавов 95—5 и 90—10, и устойчивы к действию разбавленных растворов щелочей.

В аммиачных растворах свинец устойчив.

скорость коррозии возрастает с увеличением содержания окислителей (FeCl3, CuCl2, HgCl2, AgNO3 и др.) или при аэрации. Аэрация способствует растворению никеля и в водных аммиачных растворах. Никель неустойчив в азотной кислоте при концентрациях, затрудняющих его переход в пассивное состояние.

Нормальный потенциал меди имеет положительную величину (+0,35 в по водородной шкале в среде раствора ионов Си++) и ее можно отнести к полублагородным металлам; в аммиачных растворах потенциал меди отрицательный.

Ч. к. марки ЖЧНДХ15-7-2 применяют для деталей хим. оборудования, работающих в растворах и жидкостях, нагретых до 400°; нирезист типа 2 — для деталей, работающих в условиях, когда загрязнение полуфабриката медью не допускается (для деталей химич. оборудования, находящихся в щелочной среде и в аммиачных растворах,оборудования пищевой пром-сти, агрегатов, производящих искусств, волокно и пластмассы); нирезист типа 3 — для деталей, работающих в условиях резких изменений темп-ры.

В аммиачных растворах никелирования с увеличением кон-

казали, что емкость смолы СГ по кобальту составляет 230 мг/г, по никелю — 60 мг/г. Никель на смоле поглощается значительно хуже, вероятно, за счет наличия в аммиачных растворах неустойчивого двухзарядного комплексного катиона. Емкость смолы КФ по кобальту в 10 раз, а по никелю в 1,5 раза меньше, чем смолы СГ, что объясняется большим размером полиионов и жесткой структурой смолы. Карбонат аммония в количестве до 4% значительно подавляет сорбцию металлов. Емкость смолы СГ по никелю снижается в два, а по кобальту в четыре раза и по сумме металлов составляет 60 мг/г. Сульфат аммония оказывает меньшее влияние. При содержании 7,5% (NH^SC^ в растворе

Среди реактивов для травления поверхности зерен меди, кроме общепринятых аммиачных растворов с сильными окисляющими добавками, особенно с пероксидом водорода, находят применение также некоторые реактивы для травления зерен феррита с аналогичным эффектом травления.

исследования аммиачных растворов переменного состава (моль/л):

Выше было отмечено, что условия обжига и восстановления закиси никеля существенно влияют на активность никелевых порошков. Порошки, полученные восстановлением их твердым восстановителем менее активны, чем порошки, восстановленные газом. В работе [114] рекомендуют производить обжиг файнштейна при температуре не выше 800 -900°С. В работе [145] установлено, что оптимальной температурой восстановления закиси никеля является 700°С. Время восстановления закиси никеля также должно быть оптимальным, так как при длительной выдержке порошка в печи происходит снижение его активности из-за укрупнения частиц. В работе [ 146] показана возможность получения активных никелевых порошков путем восстановления карбоната никеля природным газом при температуре 340 — 350°С, а также восстановлением никеля водородом из аммиачных растворов. Получаемые указанными способами порошки необходимо хранить под слоем воды, так как они на воздухе быстро окисляются.

В металлургии рения конечной продукцией гидрометаллургического производства, как правило, является перренат аммония, который легко может быть получен из аммиачных растворов методом упаривания и кристаллизации. В этой связи при выборе марки смолы в качестве элюента необходимо использовать аммиак, разбавленный, например, в соотношении 1 :2.

и цинка. Элюирование железа и меди осуществляют 10%-ной H2SO4 или 3-н. НС1. Отделение железа проводят связыванием его в комплекс при помощи Na4P4O7. Дальнейшую очистку меди и цинка производят при помощи аммиачных растворов химическими методами [252].

Исследования [258] по сорбции никеля и кобальта из чисты* аммиачных растворов на катионитах СГ и КФ в МШ-форме по-

аммиачных растворов, в pa- »

При сорбции из аммиачных растворов емкость карбоксильных, фосфатных и сульфокислотных катионитов увеличивается при снижении концентрации карбоната аммония [258, 260]. Аналогичная картина наблюдается для ионитов ФФГ, С-24, АНКБ-1, АФИ-1, АФИ-3 и Вофатит L-150. Интенсивное разрушение ам-^Иакатов также приводит к резкому повышению емкости иони-TOB [45, с. 81]. Для катионита КБ-4-10П снижение концентрации с 10 до 1 г/л приводит к увеличению емкости со 198 до мг/г. Увеличение емкости достигается за счет быстрого

СН — СеНЦ — СШ- — S — СНаСООН. Этот ионит селективно сорбирует кобальт из аммиачных растворов. Поглощенный кобальт десорбируется 1-н. НС1.

В работе [252] описана технология извлечения меди, цинка и никеля из огарков. Огарки разлагают с помощью NaCl, металлы при этом переходят в раствор. Частичное удаление железа из полученного раствора производят окислением воздухом, бар-ботируемым через раствор. При пропускании раствора через <ка-тионит с карбоксильными группами типа Na—R происходит количественное отделение натрия и цинка от ионов меди и железа. Полнота разделения не зависит от концентрации меди и цинка в исходном растворе. При дальнейшем элюировании 10%-ной ШЗСЦ или 3-н. НС1 в раствор переходят медь и железо. Железо отделяют связыванием его ионов в комплекс с помощью Na4P4O7. Дальнейшую очистку меди и цинка производят химическими методами с помощью аммиачных растворов [252].

Для осуществления экстракции из аммиачных растворов геется более широкий выбор конструкционных материалов, эй кислотной реэкстракции и экстракции из кислых растворов, ловия коррозии аналогичны, поэтому необходимо использовать