|
Главная | Контакты: Факс: 8 (495) 911-69-65 | | ||
Ацетиленового генератораДругим возможным путем решений этой проблемы является применение синергетических смесей и, особенно, смесей на основе ацетиленовых соединений. Добавление, например, уротропина в кислоту в смеси с ograHji4?c^mj_a30jco^e?^^iij^M2^o^iaHeHHflMH приводит к значительному возрастанию эффективности защиты, чтр используется в настоящее время на практике [4; 47; 129; 130; 175]. 156. Балезин С. А., Подобаев Н. И., Воскресенский А. Г. К вопросу о механизме защитного действия ацетиленовых соединений при коррозии стали в соляной кислоте.— В кн.: Тезисы докладов III Международного конгресса по коррозии металлов. М., ВИНИТИ, 1966, с. 141—145. Установленная закономерность позволила С. А. Балезину, Н. И., Подобаеву, Ф. К. Курбанову классифицировать ингибиторы на высокотемпературные и низкотемпературные: те из ингибиторов которые имеют максимум ингибиториого эффекта Y выше 60—80 °С называют высокотемпературными, работами этих авторов было показано, что к числу высокотемпературных ингибиторов относятся ацетиленовые соединения; спирты, пропаргиловые эфиры, ацетиленовые эфи-роспирты. Максимум иигибиторного эффекта для индивидуальных ацетиленовых соединений лежит в пределах 90—100 °С. Сместить максимум иигибиториого эффекта в область более высоких температур можно с помощью добавок к ингибитору других веществ, обладающих синергетическими свойствами. Так, например, добавка к большинству промышленных ингибиторов кислотной коррозии: БА-6, ПКУ, катапину, ПБ-5, йодистого калия сдвигает максимум ингибиторного эффекта в область более высоких температур. На основе ацетиленовых и промышленных азотосодержащих соединений созданы высокотемпературные смеси ингибиторов. Защитное действие ацетиленовых соединений, содержащих другие функциональные группы с гетероатомами S, Q, N определяется взаимным расположением в молекуле тройной связи и соответствующей функциональной группы. Например ацетиленовые диамины типа =N — CH2— С=С — СН2— N= намного менее эффективны, чем соответствующие амины с концевой тройной связью типа = N — СЙ2— С=СН. По защитному действию в соляной кислоте по отношению к углеродистой стали ацетиленовые соединения можно расположить в ряд [81, с. 30]: вторичные спирты > первичные спирты > эфиры > тиоэфиры > третичные спирты > углеводороды. Отмечено, что при ос-расположений азота по отношению к тройной связи наблюдается внутримолекулярный антагонизм, при более удаленном расположении от этинильного водорода — усиление защитных свойств. Рис 24 Зависимость между ингибирующими +г (при концентрации 0,Ш) и стимулиру щим —z (при концентрации 10-s M) эффектами ацетиленовых соединений при корроз! -СтЗ в 12% НС1 (номера точек соответствуют номерам соединений в табл. 11) Стимулирующее действие малых концентраций ингибиторов впервые набл! дала И. Н. Путилова [43, с. 35]. На примере большой группы непредельш соединений, содержащих двойные и тройные связи было установлено, что м лые концентрации этих добавок стимулируют коррозию Ст2 в серной и сол ной кислотах. Концентрация, вызывавшая стимулирование, зависела от пр роды органического вещества и составляла для веществ с двойными связя! •{аллиловый спирт, акриловая кислота, метакриловая кислота, акрилонитри, ~5-10-5М, для ацетиленовых соединений ~10~6М. Увеличение концентрац непредельных соединений приводило к устойчивому ингибироваиию. На рис. i построенном по данным работы [43, с. 35], четко видно стимулирующее действ малых концентраций непредельных соединений. ТАБЛИЦА 11. ЗАЩИТНОЕ И СТИМУЛИРУЮЩЕЕ ДЕЙСТВИЕ НЕКОТОРЫХ. АЦЕТИЛЕНОВЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПО ОТНОШЕНИЮ К СтЗ В 12 %-ной HCI ПРИ РАЗЛИЧНЫХ КОНЦЕНТРАЦИХ ДОБАВОК [91] Основываясь на таком объяснении стимулирующего действия С. М. Решетников высказал предположение, что «в ряду однотипных соединений наилучшими ингибиторами в достаточно больших концентрациях будут являться те, которые в малых концентрациях наиболее сильно стимулируют коррозию» [91]. Это предположение было подтверждено на примере ряда ацетиленовых соединений. Как видно из табл. 11, непредельные соединения тем сильнее тормозят коррозию стали при достаточно высоких концентрациях (10~3— Ю-'М), чем сильнее они ее стимулируют при малых концентрациях (Ю-6—Ю-5 М). Зависимость между эффективностью торможения и стимулирования линейна, (рис. 24). На рис. 25 зависимость скорости коррозии металла в кислых средах от концентрации ингибитора представлена в виде обобщенного графика, на котором можно выделить три области: I — область стимулирующего действия малыми концентрациями, II — область ингибирующего действия, III — область стимулирования большими концентрациями. При практическом применении ингибиторов необходимо учитывать возможность стимулирования коррозии и определять защитное действие ингибитора в возможно более широком интервале концентраций. Наиболее изучены процессы превращения ацетиленовых соединений. В ра ботах С. А. Балезина, Н. И. Подобаева, И. Н. Путиловой, Ф. К. Курбанова вы двинут «адсорбционно-полимернзационный» механизм ингибирования коррози железа ацетиленовыми соединениями. Адсорбируясь на поверхности железа ил; стали концевой тройной связью, в которой я-связи молекулы максимально по ляризованы, ацетиленовое соединение образует прочносвязанные с поверхность» металла карбоксиды, с которых берет начало образование и рост полимерно] .защитной пленки. Полимерная пленка формируется во времени под влияние» температуры и каталитической поверхности железа и представляет собой ли лейные и сшитые дпмеры, тримеры и олигомеры. На рост и формирован» пленки существенное влияние оказывают галоген-ионы и наличие полярны групп в молекуле ацетиленовых соединений. Толщина пленки по данным [4? с. 35] может составлять до ОД мкм, она обладает гидрофобными и пассивиру ющими свойствами. ! Для азотсодержащих ацетиленовых соединений аминоспиртов диаминм иодметилатов, Ф. К- Курбановым показано, что защита стали осуществляете; лутем предварительного гидрирования на поверхности железа тройной свяэ с последующим образованием малорастворимых комплексов состава Гидрирование ацетиленовых соединений на каталитической поверхност железа с образованием насыщенных углеводородов, карбонильных и карбокспль ных соединений, подтверждено с помощью ИК-спектроскопии многими исследс вателями. Следует отметить, что не всегда продукты гидрирования соединена с ненасыщенными связями могут являться ингибиторами. Так, капроновая кис лота, являющаяся продуктом полного гидрирования сорбиновой и гексинова кислот (ингибиторы коррозии стали в НС1 и H2SO4) стимулирует процесс рас творения стали. Стимулирующий эффект в присутствии альдегидов обусловле] их восстановлением до спиртов, которые являются более слабыми ингибиторами гу горючего газа. Горящая смесь газов при обратном ударе устремляется по ацетиленовому каналу горелки или резака в шланг и при отсутствии предохранительного затвора — в ацетиленовый генератор, что может привести к взрыву ацетиленового генератора. Правильная эксплуатация ацетиленового генератора является гарантией от взрывов. Генератор следует заряжать только кусковым карбидом, использование порошка и пыли не допускается. Для расчёта ацетиленового генератора [4] должны быть заданы следующие величины: часовая производительность; максимальное давление; грануляция применяемого карбида кальция в миллиметрах и его сорт по ГОСТ. Материальный баланс ацетиленового генератора Общий вид ацетиленового генератора этого типа показана на фиг. 28. Карбид кальция загружается в корзину, которая помещается в реторту /. Реторты закрываются крышками при помощи траверс 2. Возможные неисправности ацетиленового генератора В табл. 20 указаны возможные неисправности ацетиленового генератора ГВР-3 и способы их устржения. 20. Возможные неисправности ацетиленового генератора ГВР-3 Основные типы ацетиленовых генераторов и принципы их работы . . . 938 Ремонт ацетиленовых генераторов . . 939 Возможные неисправности ацетиленового генератора.........939 При газовой сварке нужно тщательно следить за исправностью водяного затвора ацетиленового генератора, не подвергать последний ударам, предохранять редуктор и шланги сварочного аппарата от загрязнения маслом. Несоблюдение этих предосторожностей может вызвать аварию и взрыв аппарата. Схема установки для закалки ацетилено-кислородным пламенем показана на фиг. 4. Установка состоит из следующих частей: универсального токарного станка 1, горелки 2, кислородной рампы 3, ацетиленового генератора 4, откачивающего насоса 5, приемного водяного бака 6 (при отсут- Рекомендуем ознакомиться: Аксиально поршеньковые Аксиально поршневым Активации ползучести Активирования поверхности Абразивными частицами Активными свойствами Активного материала Активного существования Активность источника Активности источника Активности поверхности Акустическая диагностика Акустические измерения Акустических колебаний Акустическим контактом |