Благородными металлами

Структура пассивной пленки на сплавах, как и пассивной пленки вообще, была описана и теорией оксидной пленки и адсорбционной теорией. В соответствии с оксидно-пленочной теорией, защитные оксидные пленки формируются на сплавах с содержанием легирующего компонента выше критического, а незащитные — на сплавах ниже критического состава. В .случае преимущественного окисления пассивной составляющей сплава, например хрома, защитные оксиды (такие как Сг2О3) формируются, только если содержание хрома в сплаве превышает определенный уровень. Эта точка зрения не позволяет делать никаких количественных прогнозов, а тот факт, что пассивная пленка на нержавеющих сталях может быть катодно восстановлена и не соответствовать стехиометрическому составу, остается необъясненным. Согласно адсорбционной теории, в водной среде кислород хемо-сорбируется на Сг—Fe-сплавах выше критического состава, обеспечивая пассивность, но на сплавах ниже критического состава он реагирует с образованием непассивирующей оксидной пленки. Насколько данный сплав благоприятствует образованию хемо-сорбционной пленки или пленки продуктов реакции, зависит от электронной конфигурации поверхности сплава, особенно от взаимодействия d-электронов. Так называемая теория электронной конфигурации ставит в связь критические составы с благоприятной конфигурацией d-электронов, обеспечивающей хемо-сорбцию и пассивность. Теория объясняет природу взаимодействия электронов, определяющую, какой из компонентов придает сплаву данные химические свойства, например, почему свойства никеля преобладают над свойствами меди в медно-никелевых сплавах, содержащих более 30—40 % Ni.

Медь на воздухе при низких температурах (260 °С) окисляется в соответствии с уравнением двухступенчатой" логарифмической зависимости, образуя пленку Си2О. Скорость окисления различна на различных гранях кристалла и уменьшается в ряду (100) > >(111) >(110). Нагрев меди до 300—450 °С в атмосфере водорода снижает скорость ее окисления в кислороде при 200 °С, так как под действием адсорбированного водорода на поверхность выходят субмикроскопические грани, преимущественно из плоскостей (111). С другой стороны, термообработка в атмосфере азота или гелия увеличивает скорость окисления, так как адсорбированный кислород (следы из газа или металла) благоприятствует образованию субмикроскопических граней главным образом из плоскостей (100) [42, 43].

положенные непосредственно в слое. Понижение температуры кипящего слоя под давлением не благоприятствует образованию крупных абразивных частиц. Однако эрозия из-за большой подвижности частиц остается коварным врагом, грозным союзником которого выступают многократно упоминавшиеся пузыри. При «схлопывании» последних содержащиеся в них частицы, как осколки разрывающихся снарядов, с возросшей энергией устремляются «в атаку» на трубные поверхности. Правда, повышение давления в топке несколько усмиряет «горячий норов» кипящего слоя, но этого недостаточно.

В двухфазных сталях типа 18-8-3 Cr—Ni—Мо, 18-12-2 Cr—-Ni—Мо и 18-12-3 Сг—Ni-—Мо возможно образование значительных количеств а-фазы, богатой хромом и молибденом, что служит причиной появления склонности этих сталей к МКК. Поскольку молибден благоприятствует образованию а-фазы, то в этих случаях его влияние отрицательно [81 ].

Исследование червячных передач с выпукло-вогнутыми контактными поверхностями. Нагрузочная способность и к. п. д. червячной передачи в значительной мере зависят от характера касания сопряженных поверхностей витков червяка и зубьев колеса. В последнее время получают распространение передачи нового вида, в которых вогнутая винтовая поверхность червяка касается выпуклой поверхности зубьев колеса. Расположение линий контакта этих поверхностей червячной пары благоприятствует образованию масляной пленки между ними. В результате этого червячные передачи с новым видом зацепления обладают более высокой нагрузочной способностью и большим к. п. д., чем архимедовы или эвольвентные передачи.

кривизна теплоотдающей поверхности практически не меняется, но происходит ламиниризация потока жид кости, вследствие чего увеличивается коэффициент рециркуляции насыщенной жидкости в пристенном слое, что благоприятствует образованию паровых пленок и приводит к снижению величины критического теплового потока.

благоприятствует образованию крупных частичек при обеспе-

Новшеством является применение палладия в качестве добавки для повышения пассивности нержавеющей стали [87] и титана [2]. Добавки платины и палладия в количестве 0,1—1,0% заметно повышают стойкость нержавеющей стали марки 18-9 и высокохромистой стали против коррозии серной кислотой. Недавно Стерн [2] сообщил, что при добавлении к титану всего 0,196 палладия или платины этот металл становится устойчивым против действия горячих растворов соляной и серной кислот. Титан весьма устойчив против действия окислительных кислот, но он растворяется в кислотах, обладающих восстановительными свойствами, например в соляной кислоте. Благородный металл, по-видимому, действует как катод в гальванической ванне и, превращая сталь или титан в анодный металл, благоприятствует образованию на этих металлах защитной окисной пленки.

доочистки гидролиз солей-коагулянтов протекает в разбавленных растворах, что создает условия слабого1 пересыщения и благоприятствует образованию крупных частичек при обеспечении необходимого периода времени на их формирование. Структура выделяющихся из раствора частичек зависит от скорости двух протекающих одновременно процессов: беспорядочного слипания частичек при столкновениях (агрегации) и роста кристаллов (ориентации). При незначительном пересыщении главную роль играет скорость ориентации, которая у гид-роксидов понижается с увеличением числа гидроксильных ионов, связанных с атомом металла. Поэтому частички гидро-ксидов двухвалентных металлов имеют кристаллическую форму, а гидроксиды трехвалентных металлов (алюминия и железа) выделяются главным образом в аморфном состоянии.

Сварка должна производиться мягким (при давлении кислорода 0,15—0,2 МПа) нормальным пламенем. Использование пламени с избытком ацетилена приводит к увеличению пористости сварного соединения, а применение окислительного пламени недопустимо, так как оно благоприятствует образованию оксида алюминия.

Поле напряжений вокруг дислокации может несколько снижать энергетический барьер при зародышеобразовании. Возникновение атмосфер атомов примесей вокруг дислокаций также благоприятствует образованию выделений.

По свойствам медь близка к серебру и золоту (табл. 134). Последние па юздухе не окисляются и поэтому называются благородными металлами (под-б'нее см. гл. XXX); медь окисляется слабо, поэтому ее называют полублаго-одным металлом.

Припои представляют собой сплавы цветных металлов сложного состава. Все припои по температуре плавления подразделяют на особо легкоплавкие (температура плавления «:145 °С), легкоплавкие (температура плавления 145« 450 °С), среднеплавкие (температура плавления 450«1100°С) и тугоплавкие (температура плавления >1050 °С). К особолегкоплавким и легкоплавким припоям относятся оловянно-свинцовые, на основе висмута, индия, кадмия, цинка, олова, свинца. К среднеплавким и высокоплавким припоям относятся медные, медно-цинковые, медно-никелевые, с благородными металлами (серебром, золотом, платиной). Припои изготовляют в виде прутков, проволок, листов, полос, спиралей, дисков, колец, зерен и т. д., укладываемых в место соединения.

Легирование титана благородными металлами (платиной и палладием) повышает его коррозионную стойкость в растворах серной и соляной кислот. Механизм защиты титана этими добавками описан в гл. IV.

Так как нержавеющие стали пассивны и имеют высокий положительный потенциал, то допустим их контакт с другими пассивными или благородными металлами и сплавами: серебром, серебряным припоем, никелем, сплавом Ni—Си с 70 % Ni, сплавом, содержащим 76 % Ni, 16 % Сг и 7 % Fe, а также с алюминием в средах, где он сохраняет, пассивность.

(франц. coupellation, от coupelle - чашечка, разделительная печь),- окислит, плавление сплава свинца с благородными металлами (золотом, серебром) с целью выделения их в чистом виде. К. осн. на том, что свинец и др. неблагородные металлы при высокой темп-ре легко окисляются кислородом воздуха, тогда как золото и серебро не изменяются. В цв. металлургии - способ получения благородных металлов из серебристого свинца; осуществляется в пламенных печах при темп-ре ок. 1000 °С, расплавл. оксиды стекают с поверхности расплава в приёмный сосуд, а на поду печи остаётся золото-серебряный сплав. В пробирном анализе - один из методов установления пробы - количеств, содержания благородных металлов в их сплавах; производится в капелях- чашечках из пористого огнеупорного материала - при темп-ре 850-900 °С, расплавл. оксиды поглощаются стенками капели, а благородные металлы остаются на её поверхности в виде т.н. «королька».

Из таблицы видно, что скорость коррозии железа с более благородными металлами примерно одинаковая.

ПЛАТИНОВЫЕ МЕТАЛЛЫ — хим. элементы рутений Ни, родий Rli, палладий Pd (лёгкие П. м.), осмий Os, иридий 1г, платина Pt (тяжёлые П. м.), принадлежащие ко 2-й и 3-й триадам VIII гр. периодической системы элементов Менделеева. Благодаря высокой хим. стойкости, тугоплавкости и красивому внеш. виду П. м., наряду с серебром и золотом, наз. благородными металлами. П. м. относятся к наименее распространённым в природе элементам. Встречаются чаще всего в самородном состоянии, обычно в виде сплавов как между собой, так и с др. металлами. В сульфидных полиметал-лич. рудах содержатся небольшие кол-ва хим. соединений, образуемых П. м. с серой и мышьяком. Сульфидные медноникелевые руды — осн. источник получения П. м. (долгое время единств, сырьём служили россыпные месторождения). В результате сложной металлургич. переработки этих руд П. м. переходят в т. н. «черновые» металлы — нечистые никель и медь. При последующем электрич. рафинировании благородные металлы осаждаются на дне электролитич. ванны в виде шлама, к-рый по мере накопления отправляют на аффинаж. Разделение П. м. и получение их в чистом виде осложняются большим сходством их хим. св-в.

Рутений, родий, палладий, осмий, иридий и платина называются благородными металлами вследствие их высокой коррозионной стойкости в растворах кислот и щелочей. В атмосфере воздуха при 20 "С эти металлы устойчивы. При повышенных температурах окисляются: в меньшей мере — платина, более других — рутений и осмий. При высоких температурах оксиды диссоциируют (Rh2O при 1127°С, RhO при 1120°С, Rh2O3 при 880 °С, OsOs при 650 "С, 1гО2 при 1100 °С, RuO2 при ПЗО°С); происходит возгонка летучих оксидов, а также самого металла [1].

Не допускаются контакты непосредственно с алюминиевыми сплавами, кроме сплавов системы Al—Mg> с медью и медными сплавами, с никелем и никелевыми сплавами, со сталями и благородными металлами, а также с деревом и текстолитом.

К методам защиты серебра от потемнения относятся следующие: 1) покрытие серебра другими благородными металлами; 2) покрытие серебра лаковыми пленками; 3) обработка серебра в хроматных растворах; 4) покрытие серебра окислами металлов.

Покрытие серебра другими благородными металлами можно рекомендовать только в тех случаях, когда не могут быть рекомендованы другие методы. Наиболее экономичным и надежным является покрытие серебра палладием. В особо сложных случаях рекомендуется родирование с толщиной слоя до 1 мкм.