Гексагональной структурой

§ 2. ФЕРРИТЫ ГЕКСАГОНАЛЬНОЙ СТРУКТУРЫ

Ферриты гексагональной структуры других видов. Ферриты типа М+ + Fe12O19 представляют большой интерес не только с точки зрения ферритной химии или физики, но и с точки зрения их практического применения. Тройная система Fe2O3—BaO Fe2O3—MO-Fe2O3 изображена на рис. 137. МО • Fe2O3 — моноферрит со структурой шпинели. М — феррит типа магнетоплумбита. BaO *i - Fe2O3 — имеет элементарную решетку типа тетрагональной системы и неферромагнитен.

В пределах этой системы обнаружены четыре вида ферромагнитных феррита сложной гексагональной структуры.

§ 2. Ферриты гексагональной структуры ........ 188

Частицы ZnS и CdS, имеющие кубическую кристаллическую решетку, располагаются по границам исходных зерен порошка серебра. Последние при деформации скользят относительно друг друга по прослойке наполнителя. Частицы чешуйчатой гексагональной структуры (MoSj, графит) располагаются перпендикулярно направлению механического воздействия.

четырьмя атомами углерода в элементарной ячейке. Межслоевое расстояние в идеальном графите равно 3,354 А. Элементарной ячейкой гексагональной структуры графита является прямая призма, в основании которой лежит правильный ромб.

Плотность кобальта кубической и гексагональной структуры, опре-

лития. Вместо типичной для магния гексагональной структуры литиево-

Фаза CoSe (у) обладает областью гомогенности 50,4—57,8 % (ат.) Se при температуре 600 °С и 51,2—56,8 % (ат.) Se при температуре 400 °С. Внутри области гомогенности этой фазы имеет место непрерывный переход от гексагональной структуры YI типа NiAs (и = = 0,36294 нм, с = 0,53006 нм) к моноклинной структуре Y2» существующей при содержании Se более 54,9 % (ат.); для состава с 56,8 % (ат.) Se параметры ячейки: а - 0,61372 нм, Ъ = 0,35673 нм, с = = 0,51976 нм, р = 91,22°.

Диаграмма состояния Se-Ti не построена. В работах [X, Э, Ш] приведены данные исследований сплавов системы Se-Ti методом рентгеновского анализа в интервале концентраций 50-67 % (ат.) Se. Установлено существование соединений: TiSe, TiSe2, Ti3Se4. В работе [X] указано на непрерывный переход от гексагональной структуры типа NiAs (символ Пирсона/гР4, np.rp. P63/wmc) с параметрами а = 0,3566 нм, с - 0,6232 нм для состава TiSe к гексагональной структуре типа CdI2 (символ Пирсона /zP3, пр.гр. Рзш!) с параметрами а - 0,3548 нм, с -- 0,5998 нм (или а = 0,3535 нм, с = Q,6004 нм [Э]) для состава TiSe2.

Существует много разногласий по поводу существования второго аллотропического превращения кобальта [5, 15, 30, 41, 58, 60, 65, 66, 68, 73, 76]. Более надежные данные показывают, что изменение различных физических свойств происходит вследствие потери ферромагнетизма. Однако в одной из последних работ [39] подтверждается представление об аллотропическом превращении, вероятно, обратно в кобальт гексагональной структуры выше точки Кюри (около 1120°), т. е. выше той температуры, при которой кобальт теряет свой ферромагнетизм. Дальнейшим доказательством этого явилось изучение кобальтовых сплавов, в которых точка Кюри и начало аллотропического превращения не совпадают [38].

Финч и Кворелл (1933 г.) на основании своих исследований предположили, что ориентация кристаллов образующегося соединения может сопровождаться изменением характера решетки, т. е. образуется псевдоморфный слой, являющийся кристаллографическим продолжением решетки металла. Так, на поверхности металлического магния, обладающего гексагональной структурой, первичный псевдоморфный слой окислов также имеет гексагональную структуру, ориентированную по структуре металлического магния, хотя для компактного окисла MgO характерна кубическая структура. Однако существование таких псевдоморфных слоев в настоящее время считается недоказанным.

тора более С,, образуются а' (а") и р-фазы, а выше Ск — только метастабильная р-фаза (рис. 158, а). В р-фазе может образоваться мартенситная ы-фаза с гексагональной структурой, которая когерентно связана с матрицей и при микроструктурном анализе не выявляется, со-фаза сильно охрупчивает сплав.

Близость электронного строения (валентные электроны, параметры решетки и атомный радиус) основных элементов (Ni, Cr), определяющая идентичность ОЦК структур, способствует образованию широких и непрерывных областей ОЦК твердых растворов между тугоплавкими металлами 5-го периода - Nb, Mo и 6-го периода: Та, W и создают широкие возможности твердорастворенного упрочнения жаропрочного сплава путем взаимного легирования. Введение в сплав с ОЦК структурой небольшого количества рения, равного 3,5 - 4,5% (по массе) с гексагональной структурой, при растворении в ОЦК металлах - Nb, Та, Cr, Mo, W передает в коллективизированное состояние все валентные электроны, сильно упрочняет межатомные связи и повышает жаропрочность сплава. Таким образом, сплав приобретает "рениевый эффект", т.е. повышаются пластичность и жаропрочность при высоких температурах.

Из табл. 2 видно, что при соблюдении условия Хэгга для образования фаз внедрения с гексагональной структурой (ГПУ-металлическая подрешетка) необходимо также выполнение следующего условия: 6 < ВЭК (MeQ.s) < 8. Для наиболее устойчивых (MeyCo.s) карбидов ВЭК = 7. Таким образом, устойчивость гексагональных низших карбидов молибдена и вольфрама (ВЭК = 8) должна повышаться при их легировании металлами меньшей валентности. При температурах, ниже температуры распада Мо2С и W2C в двойных системах Мо — С и W — С [17], в тройных системах (Mo, W) — Мещ, iv, v — С должна существовать, как обособленная, тройная фаза (Mevi, Меш, iv,v) Co,5- На рис. 2 схематически представлены возможные случаи фазовых равновесий для этих температур.

Как известно, соединения, относящиеся к фазам Лавеса (АВ2), имеют кристаллическую структуру трех типов: чаще всего встречаются соединения с кубической структурой типа MgCu2 (А.2), менее многочисленны соединения с гексагональной структурой типа MgZn2 (^j), еще меньше соединений с гексагональной структурой типа MgNi2 (Л3) [31]. Это родственные структуры, которые можно представить как плотнейшую упаковку комплексов, включающих сетки из атомов А и атомов В. Способ упаковки этих комплексов определяет структурный тип MgCu2, MgZn2 и MgNi2 — двух-, трех- и четырехслойные упаковки соответственно. В многокомпонентных системах встречаются и другие варианты упаковки слоев, родственные фазам Лавеса. Факторы, определяющие реализацию того или иного структурного типа, все еще изучены недостаточно. Структура фаз Лавеса в значительной мере определяется объемным фактором, однако следует учитывать также влияние электронного фактора [4, 14, 15, 37]. Решению этого вопроса должно способствовать изучение взаимодействия между металли-дами со структурой фаз Лавеса, в частности, в системах, образованных переходными металлами, т. е. изучение диаграмм состояния тройных систем, в которых образуются такие соединения.

5. При взаимодействии фаз Лавеса с кубической структурой из различных областей стабильности, кроме ограниченных твердых растворов на основе обоих соединений, обычно образуются тройные фазы с гексагональной структурой типа MgZn2, MgNi2 или многослойные структуры (Zr — V— (Fe, Co, Ni) [20, 31, 34], Zr — (Mo, W) — Co [21], (Hf, Та) — V — Ni [31]. Сюда же можно отнести системы Zr — Сг— (Fe, Co, Ni), в которых ZrCr2 со структурой А,2 и второе соединение А,2 относятся к различным областям стабильности [27].

Монокристаллы орторомбической а-фазы урана при облучении нейтронами, вызывающими деление, удлиняются в кристаллографическом направлении [010], сокращаются с такой же скоростью в направлении [100] и остаются без изменения вдоль направления [001] [6]. В цирконии, обладающем гексагональной структурой, вдоль оси С (направление [00011) наблюдается сокращение по всем направлениям в базисной плоскости — удлинение [3].

Рис. 34- Зависимости периодов решетки утвер-дых растворов Со с I с кубической структурой (а ) и е-твердых растворов с гексагональной структурой (ag и с/а) от молярной доли 1г

Рис. 35. Зависимости периодов решетки У'твердых растворов Со — Os с кубической структурой и е-твердых растворов с гексагональной структурой от молярной доли Os

Рис. 36. Зависимости периодов решетки Y-твердых растворов Со—Re с кубической структурой и е-твердых растворов с гексагональной структурой от молярной доли Re

Рис. 37. Зависимости периодов решетки Y-твердых растворов Со —Rh с кубической структурой и е-твердых растворов с гексагональной структурой от молярной доли Rh