Галоидных соединений

Металл М, образующийся в результате реакции, адсорбируется обрабатываемой поверхностью и диффундирует в глубь обрабатываемого изделия. Наиболее часто применяют контактный метод насыщения из газовой фазы. Для этого обрабатываемую деталь упаковывают в порошкообразную среду, состоящую из ферросплава диффундирующего элемента (50—75 %), А12О;) или шамота и 0,5—5,0 % NH,CI. При высокой температуре идет реакция диссоциации NH4C1—+ NH:)-f- "CI, при этом НС1 взаимодействует с ферросплавом, образуя галоидные соединения диффундирующего элемента. Процесс ведут при 950—1150 "С в течение 3—12 ч.

Галоидные соединения насыщенных углеводородов С„Н2«+2, полученные путем замены атомов водо-

Галоидные соединения, в которых все или большинство атомов водорода замещены атомами фтора, могут быть отнесены к еще более высокому классу безвредности. Такими агентами являются фреоны Ф-13 CF3C1, Ф-14 CF4, Ф-115 C2F5C1.

3) обработка поверхности разогретого стекла аэрозолями пленкообразующих веществ (распыление воздухом при давлении 4—5 атм или под воздействием ультразвука). Пленки, образованные на горячем стекле (450—650°), обладают большей прозрачностью и меньшим электросопротивлением по сравнению с пленками, полученными на менее нагретом стекле (ниже 300°); в последнем случае пленки часто получаются рыхлыми, непрозрачными и непроводящими электрич. ток. В последних двух методах в качестве исходных материалов обычно используют галоидные соединения тех металлов, окислы к-рых необходимо получить на поверхности стекла; применяют также сульфаты, нитраты, карбонаты и нек-рые органич. соединения. Наибольшее распространение нашли электропроводящие покрытия из двуокиси олова, к-рые отличаются высокой механич. прочностью и химич. стойкостью; они не требуют применения дефицитных материалов.

2.8.3. Материалы для фиксирования изображений. А. Галоидные-соединения серебра. Слой эмульсии наносится на пленку из ацетат-целлюлозы; обычная среда для получения изображений. Для микрофильмирования применяется высококонтрастный вариант пленки, используемой в нормальных фотокамерах. Изображение обращается при каждой операции репродуцирования, т. е. при переходе' от негатива к позитиву, и наоборот.

д) галоидные соединения;

Металл М, образующийся в результате реакции, адсорбируется обрабатываемой поверхностью и диффундирует в глубь обрабатываемого изделия. Наиболее часто применяют контактный метод насыщения из газовой фазы. Для этого обрабатываемую деталь упаковывают в порошкообразную ереду, состоящую из ферросплава диффундирующего элемента (50—75 %), А12О8 или шамота и 0,5—5,0 % NH4C1. При высокой температуре идет реакция диссоциации NH4C1 -*¦ NH3 + НС1, при этом НС1 взаимодействует g ферросплавом, образуя галоидные соединения диффундирующего элемента. Процеев ведут при температуре 950—1150 °С в течение 3—12 ч.

Фториды урана. Важное значение в технологии переработки урана имеют также его многочисленные твердые галоидные соединения, особенно фториды — преимущественно тетра- и гексафтори-ды урана.

К твердым соединениям урана в трехвалентном состоянии относятся гидрид урана UH3 и его галоидные соединения: UF3, UC13, UBr3 и UI3. В твердом состоянии известны только два соединения пятивалентного урана: UF5 и UC15.

Фториды урана. Важное значение в технологии переработки урана имеют также его многочисленные твердые галоидные соединения, особенно фториды — преимущественно тетра- и гексафтори-ды урана.

К твердым соединениям урана в трехвалентном состоянии от-осятся гидрид урана UH3 и его галоидные соединения: UF3, UC13, JBr3 и UI3. В твердом состоянии известны только два соединения ятивалентного урана: UF5 и UC15.

Цирконий в виде порошка и губчатой массы адсорбирует газы даже на холоду. В компактном состоянии цирконий поглощает газы при повышенных температурах. Поглощение газов увеличивается с повышением температуры вплоть до 300—400° С, а при более высокой температуре понижается. В среде кислорода и галоидов компактный цирконий загорается при 350—400° С с образованием соответственно скисла или галоидных соединений. На воздухе компактный цирконий загорается при 600—800° С. В виде порошка он способен самовозгораться на воздухе. Сгорание порошка происходит чрезвычайно интенсивно, С ярким блеском и развитием высокой температуры.

Металлический ванадий может быть восстановлен кальцием из окиси или получен электролизом из хлорида. Ванадий с наименьшим содержанием кислорода получается диссоциацией иодида или хлорида при нагреве в вакуума Необходимая для получения металла или его галоидных соединений окись (пя-тиокись) извлекается пиро-гидрометаллургическим путем из шлаков от плавки ванадистого чугуна на сталь. Месторождения собственных минералов ванадия редки, и основная масса ванадия добывается из железных руд.

В связи с этим представляло интерес исследование методов борирования из паровой фазы путем термического разложения или восстановления галоидных соединений бора водородом, как наиболее приемлемых для осаждения равномерных покрытий.

Влияние добавок ионов. Анионы галоидных соединений С1~, Вг~, \~ являются единственными ионами, которые, как. было показано, или ускоряют растрескивание сплавов, чувствительных к КР в дистиллированной воде, или выявляют чувствительность сплавов, устойчивых к КР в дистиллированной воде [97, 101]. Поведение ионов фтористых соединений более сложное, оно занимает промежуточное положение между поведением HOHOR галоидных соединений, указанных выше, и ингибиторами, обсуждаемыми ниже. В концентрированных растворах (например, 6М KF) фтор-ионы увеличивают чувствительность к КР, в то время как при более низких концентрациях ионы р-уменьшают чувствительность к КР по сравнению с КР в дистиллированной воде, (рис. 12, б). Добавки других анионов не дают аналогичных эффектов и могут в некоторых случаях тормозить КР [97, 101]. Примерами таких ионов являются NO^~, SOf", ОН", CrOf~, и РО^""-Способность этих ионов тормозить КР будет зависеть от сплава а его термообработки.

Добавки анионов, отличных от анионов галоидных соединений, к дистиллированной воде имеют тенденцию уменьшать чувствительность к КР. Эффективность такого снижения зависит от чувствительности материала к КР в дистиллированной воде. Рассмотрим тот же пример, показанный на рис. 14, а, б, и эффективность влияния добавок других ионов на скорость роста трещины (рис. 15),

Влияние потенциала1. В этом разделе рассматриваются только нейтральные водные растворы с высокой электрической проводимостью, содержащие ионы галоидных соединений.

Цирконий в виде порошка и губчатой массы адсорбирует газы даже на холоду. В компактном состоянии цирконий поглощает газы при повышенных температурах. Поглощение газов увеличивается с повышением температуры вплоть до 300—400° С, а при более высокой температуре понижается. В среде кислорода и галоидов компактный цирконий загорается при 350—400° С с образованием соответственно скисла или галоидных соединений. На воздухе компактный цирконий загорается при 600—800° С. В виде порошка он способен самовозгораться на воздухе. Сгорание порошка происходит чрезвычайно интенсивно, С ярким блеском и развитием высокой температуры.

Металлический ванадий может быть восстановлен кальцием из окиси или получен электролизом из хлорида. Ванадий с наименьшим содержанием кислорода получается диссоциацией иодида или хлорида при нагреве в вакуума Необходимая для получения металла или его галоидных соединений окись (пя-тиокись) извлекается пиро-гидрометаллургическим путем из шлаков от плавки ванадистого чугуна на сталь. Месторождения собственных минералов ванадия редки, и основная масса ванадия добывается из железных руд.

Первая группа методов основана на использовании химических транспортных реакций и характеризуется тем, что кристаллизация осаждаемого металла в этом случае осуществляется из паров его галоидных соединений (иодидов или хлоридов). Для получения монокристаллов молибдена используются преимущественно, хлориды (см. главу V). В общем дислокационный механизм роста кристаллов из газовой фазы сводится к спиральному присоединению атомов на ступеньке, образованной винтовой дислокацией [21, 77, 125], и в зависимости от режима осаждения позволяет получить поли- и монокристаллические осадки. Скорости химических процессов осаждения металлов в молекулярном, кинетическом или диффузионном режимах очень велики и не зависят от механизма массообмена. Характер кристаллизации и скорость роста кристаллов осаждаемого металла в основном определяется относительным перенасыщением газовой фазы. Осадки в виде высокочистых монокристаллов растут при малых степенях пересыщения газовой фазы, в то время как средние степени пересыщения обеспечивают рост массивных поликристаллов. При высоких степенях пересыщения образуются порошки посредством гомогенного зарождения в газовой фазе.

эффектов. Примерами служат растворы галоидных соединений щелочных металлов и система AgCl — AgBr (табл. 13). Однако Кангро и Виккинг [156] указывают на заметные отклонения от идеальности в системе Cl — NaCl.

Гильдебранд и Селстром [122] установили связь между этими отклонениями и ионными радиусами. Можно напомнить, что энергия решетки щелочных галогенидов может быть с достаточной точностью вычислена из сил кулоновского взаимодействия; однако энергия решетки галоидных соединений серебра значительно пре-'вышает таковую для галоидных соединений щелочных металлов из-за наличия значительной поправки на энергию вандервааль-совского притяжения и на поляризационные явления [36, 251—253].

Рекомендуем ознакомиться:

Габаритные ограничения

Генератора пилообразного

Генераторных установок

Генератором постоянного

Гарантированные механические

Генератор импульсов

Генератор постоянного

Генерирующих мощностей

Географического положения

Геометрическая поверхность

Геометрические отклонения

Меню:

Главная страница Термины