Изменения электродного

Показатель изменения электрического сопротивления KR, при-

Для количественного выражения средней (за время т) скорости электрохимический коррозии металлов пригодны и практически применимы все перечисленные ранее (см. с. 140) показатели коррозии: глубинный Кп, показатель изменения толщины образующейся на металле пленки продуктов коррозии Кн, отрицательный показатель изменения массы Km, объемный показатель /Собъемн, механический показатель, в частности прочностный показатель Ко, показатель изменения электрического сопротивления К/? и др.

Для количественной оценки местной коррозии металлов, помимо упомянутых ранее глубинного Кпи прочностного Ко показателей коррозии и показателя изменения электрического сопротивления KR (см. с. 40 и 266), приняты также следующие показатели коррозии:

К количественным показателям коррозии помимо перечисленных ранее показателя склонности к коррозии /(t, очагового показателя коррозии Кп, глубинного показателя коррозии КП, показателя изменения массы Кт, объемного показателя коррозии /Собъемн, токового показателя коррозии i (плотность коррозионного тока), механического показателя корро--зии Ко, показателя изменения электрического сопротивления К^ относится также отражательный (или оптический) показатель коррозии—выраженное в процентах изменение отражательной способности поверхности металла за определенное время коррозионного процесса.

В случае неравномерной, местной коррозии металла выбор показателя коррозии имеет существенное значение. Так, точечная коррозия может быть количественно выражена только с помощью показателя склонности к коррозии, очагового и глубинного показателей коррозии. Наличие межкристаллитной коррозии металла может быть установлено и количественно выражено с помощью глубинного показателя при микроисследовании, прочностного показателя и изменения электрического сопротивления образцов.

К первой группе преобразователей относятся преобразователи Холла, магниторезистивные, гальваномагниторекомбинационные, магнитоди-одные, магнитотриодные, на Z-элементах, в которых под действием магнитного поля происходит искривление траектории движения носителей заряда, изменение их концентрации и т. д., что проявляется в виде возникновения ЭДС Холла или изменения электрического сопротивления, и сверхпроводниковые [46]. В сверхпроводниковых преобразователях под действием магнитного поля происходит осцилляция тока в джозефсоновском переходе, т. е. переходе между двумя сверхпроводниками, разделенными тонким изолирующим слоем. Выходным сигналом этих преобразователей являются изменения параметров электрического тока или напряжения.

Термометры сопротивления находят широкое применение в практике измерения температур в диапазоне от — 260 до 750°С, а в отдельных случаях и до 1000°С. Принцип действия термометров сопротивления основан на эффекте изменения электрического сопротивления проводников с изменением температуры.

комбинацией ipex предыдущих способов (комбинированные). К первой группе преобразователей относятся преобразователи Холла, магниторезистивные, гальваномагниторекомбинационные, магнитоди-одные, магнитотриодные, на Z-элементах, в которых под действием магнитного поля происходит искривление траектории движения носителей заряда, изменение их концентрации и т. д., что проявляется в виде возникновения ЭДС Холла или изменения электрического сопротивления, и сверхпроводниковые [46]. В сверхпроводниковых преобразователях под действием магнитного поля происходит осцилляция тока в джозефсоновском переходе, т. е. переходе между двумя сверхпроводниками, разделенными гонким изолирующим слоем. Выходным сигналом этих преобразователей являются изменения параметров электрического тока или напряжения.

разующей перемещения в изменения светового потока, и фотоэлементов, преобразующих эти изменения в изменения электрического тока или напряжения.

Рис. 8. Характер изменения электрического сопротив-

Для надежной работы изоляционных покрытий необходимо знать не только абсолютное значение диэлектрических свойств, но и характер изменения их при повышении и длительном действии высокой температуры. Превращения, происходящие в покрытии при воздействии температур, можно фиксировать по изменению диэлектрических характеристик. Поэтому наше внимание прежде всего было обращено на изучение изменения электрического сопротивления покрытий в ходе повышения и действия высокой температуры, так как эта характеристика может быть наиболее легко и точно замерена.

Изучение зависимости изменения электродного потенциала сплава хастеллой в 5% -ном растворе соляной кислоты и меди в 0,1-н. растворе CuSO4 при различных скоростях деформации [71 ] показало интенсивное разблагораживание потенциала в начале роста удлинения и последующий переход величины его сдвига через максимум, который не объяснен авторами. Смещение потенциала линейно увеличивалось с ростом скорости деформации. Также наблюдался [72 ] переход через максимум величины плотности критического тока пассивации с увеличением относительного удлинения образца из сплава железа с алюминием и хромом в растворах серной кислоты.

Следует отметить, что в реальных материалах могут наблюдаться отклонения от симметричного характера изменения электродного потенциала и скорости коррозии при деформациях растяжения и сжатия. J3 частности, одной из причин могут быть вторичные явления, связанные с перераспределением активности катодных участков в местах сегрегации углерода: сжатие кристаллической решетки уменьшает подвижность атомов углерода вследствие уменьшения межатомных расстояний.

Выражение для ? (ю) зависит от топографии деформации трубопровода, т. е. от топографии распределения деформационного изменения электродного потенциала металла:

Изучение зависимости изменения электродного потенциала сплава хастеллой в 5%-ной НС1 и меди в 0,1 н. CuSO4 при различных скоростях деформации показало интенсивное разблагора-живание потенциала в начале роста удлинения и последующий переход величины его сдвига через максимум, который не объяснен авторами. Смещение потенциала линейно увеличивалось с ростом скорости деформации. Также наблюдался [78 ] переход через максимум величины плотности критического тока пассивации с увеличением относительного удлинения образца из сплава железа с алюминием и хромом в растворах серной кислоты.

Следует отметить, что в реальных материалах могут наблюдаться отклонения от симметричного характера изменения электродного потенциала и скорости коррозии при деформациях растяжения и сжатия. В частности, одной из причин могут быть вторичные явления, связанные с перераспределением активности катодных участков в местах сегрегации углерода: сжатие кристаллической решетки уменьшает подвижность атомов углерода вследствие уменьшения межатомных расстояний.

Выражение для ? (со) зависит от топографии деформации трубопровода, т. е. от топографии распределения деформационного изменения электродного потенциала металла:

Удельная поляризуемость (или удельное поляризационное сопротивление) характеризует среднюю скорость изменения электродного потенциала с увеличением плотности поляризующего тока и может быть представлена как удельное (на единицу поверхности соприкосновения металла с коррозионной средой) электрическое сопротивление, обусловленное явлениями электрохимической поляризации.

Измерения величин и изучение характера изменения электродного потенциала в вершине коррозионно-механической трещины с помощью хлорсеребряного микроэлектрода в стеклянном капилляре проводили О.В.Куров и Р.К.Мелехов [101]. Применение таких методик позволяет изучать электрохимическое состояние в районе вершины трещины непосредственно в 'процессе испытания и имеет определенные преимущества перед другими методами, в частности, измерением электрохимических параметров открытой поверхности образца или замораживанием коррозионной среды в трещине [102, 103] с последующим ее анализом. • Основываясь на корреляции величины электродного потенциала со значениями упругой деформации металла, мы [104] предложили использовать электрохимический метод для определения величины и распределения механических напряжений в микроскопических объемах металла, например, у вершины трещины, у неметаллических включений, на границах зерен металла и пр.

Рис. 23. Характер изменения электродного потенциала железа и угле родистой стали (р в процессе их коррозионной усталости (1) и потенциала образца без приложения циклической нагрузки (2)

Рис. 27. Характер изменения электродного потенциала у образцов стали 08Х18Н10Т при усталости в процессе . ai i испытания в 3 %-ном растворе NaCI

Нами показано (рис. 34), что электродный потенциал недеформированного вращающегося образца интенсивно облагораживается на протяжении 10—15 мин, затем скорость смещения его в положительную сторону несколько уменьшается, окончательно стабилизируясь через 25— 30 мин. С момента приложения циклических напряжений и до разрушения образца на кинетических кривых можно условно выделить четыре основных участка изменения потенциала :резкий сдвиг в отрица-тельную область в начальный момент нагружен ия образца (I), облагораживание потенциала в течение 10—25 мин (II), стабилизация потенциала во времени (III) и интенсивное смещение в область отрицательных значений (IV), соответствующее долому образца, после чего начинается быстрая пассивация зон до л ома. Аналогичная закономерность изменения электродного потенциала имеет место для всех исследуемых спла-