|
Главная | Контакты: Факс: 8 (495) 911-69-65 | | ||
Изменению температурЭ. д. с. определяют путем алгебраического суммирования соответствующих потенциалов полуэлементов (7) и (9) *. Заметим, что хотя запись реакции в обратном направлении изменяет знак потенциала, умножение на любое число не влияет ни на значение э. д. с., ни на ?°, так как возможность протекания реакции не зависит от количества реагирующих веществ (в противоположность общему изменению свободной энергии, которое зависит от количества реагирующего вещества): Однако величина энергии макроскопической упругой деформации в изотермических условиях равна изменению свободной энергии тела (изохорно-изотермического потенциала), т. е. не может характеризовать изменение химического потенциала (частной производной термодинамического потенциала по числу молей) и, следовательно, величину деформационного сдвига равновесного потенциала. Однако величина энергии макроскопической упругой деформации в изотермических условиях равна изменению свободной энергии тела (изохорно-изотермического потенциала), т. е. не может характеризовать изменение химического потенциала (частной производной термодинамического потенциала по числу молей) и, следовательно, величину деформационного сдвига равновесного потенциала. Энергия Е представляет собой ту часть внутренней энергии, которая может быть превращена в работу при изотермическом сжатии, и называется свободной энергией; 0 — коэффициент поверхностного натяжения, численно равный изменению свободной энергии Е пленки при увеличении поверхности раздела фаз на единицу: В общем случае (по Гиббсу и Гельмгольцу) получаемая в обратимых электрохимических реакциях электроэнергия равна изменению свободной энергии или (при постоянстве температуры и давления) изменению термодинамического потенциала Гиббса — свободной энтальпии, т. е. W3 = ДО = A/I — Т Д5. Изменение энтальпии — ДЯ = Qp. Тогда N9 = пФЕ = —ДС = Qp + Т AS, учитывая, что Qp всегда отрицательная величина, так как при горении тепло отдается. Внешняя работа вытеснения, проделанная над замкнутой системой при вытеснении элементарного объема воды dV / из тела, (ра — pftdV,. Эта величина по абсолютному значению равна изменению свободной энергии dp в системе Авторы расчетным путем определили AFa "* т для стали указанного состава и в соответствии с выражением (1) получили энергию активации 470,4 кДж/моль, что близко к экспериментальным значениям (495,6 кДж/моль). Отсюда они сделали вывод, что в легированных сталях диффузионная модель не описывает скорости реакции a -> 7-пре-вращения. Граница раздела движется со скоростью, пропорциональной изменению свободной энергии. Легирующие элементы, меняя эту величину, изменяют и скорость процесса. Согласно равновесной диаграмме, при температуре 750°С в результате а -»• 7-превращения образуется около 25 % аустенита, что должно привести к изменению свободной энергии на величину ДР = 2,1 • 0,25 = = 0,52 кДж/кг. В то же время, как видно из магнитометрических кривых, в равновесных объектах образуется гораздо большее количество у-фазы. Так, в неотпущенном порошке количество аустенита достигает 60 %, что должно изменить свободную энергию на величину AF = 2,1 • 0,6 = = 1,26 кДж/кг, если принять, как это обычно делается [17], что изменение удельной объемной свободной энергии AFV не зависит от места зарождения. Разность свободных энергий при образовании равновесного и неравновесного количества аустенита, очевидно, и будет соответствовать избыточной энергии дислокаций в данном объеме, обусловивших возможность, формирования столь большого количества аустенита. Авторы расчетным путем определили AFa "* 7 для стали указанного состава и в соответствии с выражением (1) получили энергию активации 470,4 кДж/моль, что близко к экспериментальным значениям (495,6 кДж/моль). Отсюда они сделали вывод, что в легированных сталях диффузионная модель не описывает скорости реакции а -* 7-пре-вращения. Граница раздела движется со скоростью, пропорциональной изменению свободной энергии. Легирующие элементы, меняя эту величину, изменяют и скорость процесса. Согласно равнов'.есной диаграмме, при температуре 750°С в результате а ->• -у-превращения образуется около 25 % аустенита, что должно привести к изменению свободной энергии на величину AF = 2,1 • 0,25 = = 0,52 кДж/кг. В то же время, как видно из магнитометрических кривых, в равновесных объектах образуется гораздо большее количество у-фазы. Так, в неотпущенном порошке количество аустенита достигает 60 %, что должно изменить свободную энергию на величину AF = 2,1 • 0,6 = = 1,26 кДж/кг, если принять, как это обычно делается [17], что изменение удельной объемной свободной энергии AFV не зависит от места зарождения. Разность свободных энергий при образовании равновесного и неравновесного количества аустенита, очевидно, и будет соответствовать избыточной энергии дислокаций в данном объеме, обусловивших возможность, формирования столь большого количества аустенита. Левая сторона уравнения пропорциональна изменению свободной энергии при переходе замещенного и незамещенного веществ из одной фазы в другую. Для системы октанол— вода принимается kp-=\. Вероятностный фактор А мы можем представить теперь как f(n). (см. § 15), поэтому для уменьшения потерь и сохранения точности центрирования в опорный узел вводят разгрузочное устройство в виде шаровой опоры, образованной регулировочным винтом. При больших осевых нагрузках разгрузочное устройство выполняют в виде кольцевого цилиндрического подпятника. Ввиду небольших зазоров эти опоры чувствительны к изменению температур. В узлах с двухсторонними коническими опорами (опоры на центрах) принимают значительно больший угол а (2а = 60°) для уменьшения трения, и поэтому эти опоры применяют без разгрузочных устройств (рис. 4.58, б). Для удобства сборки и разборки, а также для возможности компенсации износа деталей подшипники выполняют регулируемыми. Требуемую величину зазоров устанавливают поворотом винтов, фикси- Смолы на основе сложных виниловых эфиров. Производство этих смол началось в конце 60-х годов. Катализаторы и ускорители, используемые со смолами на основе сложных виниловых эфиров, аналогичны тем, что применяются для полиэфиров. Фактически назначение этих смол аналогично полиэфирам. Изделия на их основе чрезвычайно удобны при работе с хлоркаустиком и окисляющими кислотами при повышенных температурах. Сообщалось, что смолы на основе сложных виниловых эфиров обладают повышенной абразивной стойкостью и стойкостью к циклическому изменению температур и давления. Некоторые фирмы-производители предлагают использовать трубопроводы, воздуховоды и емкости на основе этих смол как стандартные конструкции. Существует башня для хлора, изготовленная методом намотки с использованием смолы на основе сложных виниловых эфиров в качестве связующего, высота которой составляет 27,4 м, а диаметр 5,5 м. Транспортировка башни осуществлялась морем, так как фирма-изготовитель и место установки башни располагались на морском побережье. В воспринимающей части прибора чувствительными к изменению температуры являются упругие элементы, т. е. мембраны и пружины и др., механические контактные пары (так называемые щупы), электромагнитные, магнитоэлектрические и прочие электропары. В передающей (преобразовывающей) части наиболее чувствительными элементами к изменению температур являются регуляторы-стабилизаторы движения (колебательных процессов). Приборы первичного действия — термостат (чувствителен к изменению температур) и гумидостат (чувствителен к изменению влажности). При эксплуатации испарителей весьма важным является быстрое снятие с нагревательных поверхностей твердых солевых отложений и быстрое их удаление из корпуса при минимальном по времени выводе испарителя из работы. Для этого применяют «холодный душ», который заключается в следующем: испаритель выводят из действия и из него удаляют рассол, после чего в змеевики некоторое время подают греющий пар, благодаря чему они разогреваются; после прекращения подачи пара в змеевики на них через все патрубки на корпусе, к которым присоединены трубопроводы забортной воды, быстро подается холодная вода. Благодаря резкому изменению температур змеевики деформируются, в результате чего с них отскакивают солевые отложения и через отверстие в коническом днище корпуса отводятся вместе с водой в трюм или за борт. ния температур йо газовому тракту передаются со значительно большей скоростью по сравнению с пароводяным трактом. Это приводит в ряде случаев при прямоточной схеме к изменению температур рабочей среды в конвективных теплообменниках, опережающему изменение температуры в предвключенных по ходу рабочей среды теплообменниках. Интенсивность взаимосвязи между трактами рабочей среды и газов определяется теплопередачей через разделяющую стенку. Теплоакку-мулирующая стенка является фильтром высоких частот. Поэтому в начале переходного процесса в области высоких частот взаимосвязь между трактами проявляется слабо и усиливается на конечном этапе процесса. Коэффициент аккумуляции в значительной мере зависит от объемного веса конструкций наружных ограждений и процента остекления. Применение облегченных конструкций и увеличение остеклен-ности ведет к снижению коэффициента аккумуляции и притом независимо от изменения расчетных тепловых потерь зданием. В таких зданиях график подачи тепла на отопление должен более строго соответствовать изменению температур наружного воздуха, чем в зданиях кирпичных. В связи с серьезными недостатками силикатного стекла, а именно его хрупкостью и растрескиваемостью при резких изменениях температуры, оно было вытеснено прозрачными полимерными материалами, в основном полиметилметакрилатом, из тех областей применения, где от остекления требуется значительная удельная ударная вязкость и нечувствительность к изменению температур. Указанные требования во многих случаях желательны, но являются совершенно необходимыми при остеклении современных самолетов, особенно сверхзвуковых (с числом Маха z М = 1-ь4), температура на поверхности которых может превышать 120° С. При такой температуре полиметилметакрилат не может воспринимать никаких нагрузок (табл. XXII. 1), поэтому в самолетах со скоростями М — 2-ь4 остекление производится авиалитом и, частично, метралитом, которые при температурах свыше 100° С имеют еще довольно высокую прочность (см. табл. XXII. 1). Согласно [38, 40], степень черноты слабо светящегося пламени е/ = =0,4; в соответствии с принятыми условиями &fp = е/н=0,4, т. е. остается постоянной. Тогда аЛгР будет изменяться только соответственно изменению температур. Значительно большие осевые перемещения ротора и статора получаются при изменении их температур. Тепловые удлинения могут составлять 15—20 мм и больше. Они определяются коэффициентами линейного расширения и распределением температур по длине турбины, которые для установившегося состояния в основном следуют изменению температур пара по проточной части (фиг. 20). Ввиду больших величин тепловых удлинений ротора и цилиндра представляют интерес относительные перемещения ротора и статора, которые рассматриваются в следующей главе. Рекомендуем ознакомиться: Изменения крутящего Изменения механических Изменения начальных Изменения напряженно Изменения некоторых Изменения обобщенных Изменения определяющих Изменения отдельных Изменения передаточных Исследования контактных Изменения податливости Изменения положения Изменения потенциала Изменения поверхностного Изменения прочности |