Ингибирующими свойствами

Ингибирующая способность соединений

Кроме того, ингибирующая способность всех реагентов повышается с увеличением их концентрации в коррозионной среде, не проходя экстремума. Это очень важно при дозировании ингибитора в коррозионную среду, поскольку в ином случае поддерживать его концентрацию на заданном уровне достаточно сложно.

ность ингибиторов, является высокая адсорбционная способность молекул каждой из основ (1)-(1У), связанная со склонностью атомов азота, фосфора, цинка и никеля к донорно-ак-цепторному взаимодействию с атомами железа. Входящие в состав ингибитора Реакор-11 ЮСП изоцианаты гидрофобизируют поверхность за счет наличия алкильных радикалов, что повышает его защитную эффективность. Общей особенностью для комплексов (П)-(1У) является увеличение защитной эффективности вследствие их диссоциации в коррозионной среде, так как при этом, по-видимому, происходит образование ионной связи между катионами железа и появившимися в результате диссоциации комплексными ионами, содержащими никель и цинк. Более высокая ингибирующая способность комплекса (III) объясняется тем, что никель имеет меньший порядковый номер в периодической системе, чем цинк.

159. Голубева И. В., Бугай Д. Е., Лаптев А. Б., Рахманкулов Д. Л., Ляпина Н. К. Ингибирующая способность некоторых соединений класса кетосульфидов // Тез. докл. 11-й Всероссийской конференции по химическим реактивам "Реактив-98". — Уфа, 1998.— С. 70.

169. Бугай Д. Е., Яханова Ю. Н., Лаптев А. Б., Рахманкулов Д. Л., Селимов Ф. А., Голубев М. В. Ингибирующая способность комплексов, включающих азотсодержащие соединения и соли переходных металлов // Ваш. хим. ж.- 1998.- Т. 5, № 3.- С. 51-53.

175. Бугай Д. Е., Эйдемиллер Ю. Н., Лаптев А. Б., Рахман-кулов Д. Л., Селимов Ф. А. Ингибирующая способность комплексов, включающих соли переходных металлов // Сб. тр. XII Междунар. конф. "Реактив-99". Уфа-Москва, 1999.- С. 113-119.

Эксперименты также показали пластифицирование стали под влиянием поверхностно активных ингибиторов коррозии. Так, если в растворе 7-н. серной кислоты без добавок максимальное удлинение проволоки составляло (в среднем) 19,3 мм, то добавка катапина-К увеличила удлинение до 21,7 мм, а добавка хинолина — до 24,3 мм, т. е. чем больше ингибирующая способность добавок, тем больше и пластифицирование.

Эксперименты также показали пластифицирование стали под влиянием поверхностно-активных ингибиторов коррозии. Так, если в растворе 7 н. H2SO4 без добавок максимальное удлинение проволоки составляло (в среднем) 19,3 мм, то добавка катапина-К увеличила удлинение до 21,7 мм, а добавка хинолина —до 24,Змм, т. е. чем больше ингибирующая способность добавок, тем больше и пластифицирование.

Присутствие в растворе наряду с хлор-ионом других анионов приводит к ингибированию ПК, что выражается в повышении •^пит и уменьшении скорости ПК. Такими анионами являются: ОН~, SQ^", NO", С1О4, СОд~ и др. Ингибирующая способность анионов (по данным Леки и Улига) убывает в ряду ОН" >>• NOa > > ацетат" > SO^~ > С1О~. В других исследованиях указывается другая последовательность: NOg > С1О~ 1> С1О^ > СгО^~ >» SO^~ [1.411.

Фенолы. Резорцин, гидрохинон, пирогаллол, о-, м-, /г-крезолы, а- и р-нафтолы давно известны как ингибиторы общей коррозии меди и латуни в щелочных средах [229]. Ингибирующая способность фенолов повышается при введении в их молекулу дополнительных окси- или аминогрупп. Лучшими ингибирующими свойствами обладают тиофенол и n-тиокрезол, обеспечивая (при концентрации ~0,2 г/л) защиту меди в 0,02 М NH4C1 на 974-99%. Ингибирующая способность тиофенолов обусловлена, как полагают [230J, их хемосорбцией на поверхности металла. Электрохимические исследования показали, что фенолы преимущественно тормозят восстановление кислорода.

основная область применения латуней — теплообменноё оборудование. Лишь в последние годы синтезирован ряд соединений, сохраняющих 'свои защитные свойства' и при высоких температурах водных сред. Среди них — различные производные димера дигидрохиноЛ'Ина [236],.ингибирующая способность которых остается высокой и в горячих растворах, а также мало зависит от природы заместителя (табл. 4.3).

Для выяснения причин коррозии и мер ее предотвращения коррозионисты-исследователи изучают механизмы коррозионных процессов. Инженеры-коррозионисты используют накопленные наукой знания с учетом эксплуатационных данных и экономических факторов. Например, инженер-коррозионист осуществляет катодную защиту подземных трубопроводов или испытывает и разрабатывает новые краски, рекомендует добавки ингибиторов коррозии или металлическое покрытие. Ученый-коррозионист для этога разработал оптимальные варианты катодной защиты, определил молекулярную структуру химических составов с лучшими ингибирующими свойствами, создал коррозионностойкие сплавы и определил режим их термической обработки. Как науч-

Отмечено [27], что при анодной защите достигается необычно высокая рассеивающая способность (защита на удаленном от катода расстоянии и защита электрически экранированных поверхностей), намного превосходящая рассеивающую способность при катодной защите. Причину этого приписывали высокому электрическому сопротивлению пассивирующей пленки, что, по всей видимости, неверно, так как ее измеренное сопротивление обычно невелико. Другое объяснение может быть связано с антикоррозионными ингибирующими свойствами анодных продуктов коррозии, образующихся в малых количествах на поверхности

Среди пигментов, рекомендуемых для грунтов, лишь несколько действительно отвечают предъявляемым к ним требованиям. К эффективным пигментам, чье действие подтверждено многими специальными испытаниями, относятся свинцовый сурик РЬ3О4, имеющий структуру ортоплюмбата свинца РЬ2РЬО4, а также хромат цинка ZnCrO4 и основной хромат или тетраоксихромат цинка. В случае свинцового сурика ингибирующим ионом, по-видимому, является РЬО*~, высвобождающийся в достаточном количестве, чтобы запассивировать сталь и тем самым защитить ее от коррозии под действием воды, которая достигает поверхности металла. Вероятно, некоторые другие оксиды и гидроксиды свинца также обладают ингибирующими свойствами, но свинцовый сурик является лучшим из соединений свинца.

где местные воды о высоким содержанием NaHCO3 и низким содержанием сульфатов, вызывали в котлах КРН. Защитный эффект наблюдался при добавлении в воду серной кислоты. Лабораторные исследования показали, что в воде при увеличении отношения Na2SO4 i NaOH коррозионное растрескивание стали хотя и протекает, но замедляется. Отсюда был сделан вывод, что защитное действие, наблюдаемое при добавлении серной кислоты, обусловлено ингибирующими свойствами ^уль-фатов.

Контакт воды с металлической поверхностью приводит к коррозии металлов,, протекающей по электрохимическому механизму. Величина водонефтяного соотношения, характерного для конкретного месторождения, при котором система нефть — вода становится неустойчивой, может быть использована в качестве параметра для прогнозирования скорости коррозионного разрушения оборудования. Углеводороды практически не вызывают коррозию металлов. Однако неполярная фаза в системе нефть — вода оказывает значительное влияние на коррозионную активность водонефтяной системы в целом, повышая или понижая ее. Повышение защитного действия углеводородной составляющей в эмульсионной системе вода — нефть связано в основном с ингибирующими свойствами ПАВ, входящими в природную нефть. Наиболее активные ПАВ — нафтеновые к алифатические кислоты и асфальтосмолистые вещества. Содержание ПАВ в неф-тях различных месторождений колеблется в широких пределах. Молекулы нафтеновых и алифатических кислот состоят из неполярной части — углеводородного радикала и полярной части карбоксильной группы, что обусловливает их способность адсорбироваться на границе раздела фаз. Соли нафтеновых кислот-более полярны, чем сами кислоты, и более поверхностно-активны. Величина поверхностного натяжения на границе раздела вода — очищенная фракция нефти (например, вазелиновое масло или очищенный керосин) составляет 50—55 мН/м, в то время как поверхностное натяжение на границе раздела вода — сырая нефть не превышает 20—25 мН/м. Это свидетельствует об адсорбции поверхностно-активных компонентов нефти на границе раздела сырая нефть—вода. В щелочной пластовой воде происходит реакция взаимодействия нафтеновой кислоты с ионом щелочного металла. Образующееся соединение более поверхностно-активно, чем нафтеновые кислоты.

Можно предположить, что защитное действие формальдегида в кислых сероводородных средах определяется продуктами взаимодействия его с сероводородом, например, тиоформальдегидами, которые обладают ингибирующими свойствами или способствуют образованию защитных пленок на поверхности корродирующего металла. Известно, что тиоформальдегиды и продукты взаимодействия альдегидов с сероводородом являются эффективными ингибиторами коррозии металлов в кислотах [187Д9О].

Ингибиторы атмосферной коррозии. Ингибиторами коррозии являются вещества, которые в электролитических средах тормозят коррозионщь электрохимические реакции. Ингибирующими свойствами обладают различные химические соединения, при этом существенно различаются и механизмы их инги-бирующего действия [98].

Таким образом, при взаимодействии хлорсульфированного полиэтилена с азотсодержащими кремнийорганическими соединениями, которые явно обладают ингибирующими свойствами, наряду с отверждением покрытия происходит частичный гидролиз этих соединений с отщеплением аммиака, который образует на металле адсорбционный слой. Одновременно при гидролизе в присутствии влаги воздуха образуются полиорганосилоксаны, способствующие формированию на поверхности металла фазового слоя.

Ингибирующими свойствами обладает дигидрофосфат кальция, который при содержании 0,33—3,3 кг/м3 и рН 4—5 уменьшает коррозионные потери в 6—7 раз [24].

Для газовой среды, содержащей влагу, насыщение достигается при температуре более 800°С (Ga=l,l л/мин), причем зависимость скорости окисления от температуры имеет порогот вый характер '(.рис. 5.11). По-видимому, с повышением температуры до 800° С водяной пар в поле излучения диссоциирует на водород и кислород. Увеличение числа свободных радикалов и атомов ведет к быстрому образованию разветвленных цепных, реакций с автоускорением. Температура реакции «зажигания» графита во влажной среде, равная 800° С, согласуется с данными работы [28]. Максимальное значение коэффициента К существенно меньше величины коэффициента К. для среды гелий — кислород, что, вероятно, объясняется присутствием водорода и его ингибирующими свойствами.

В [92] изучено ингибирующее действие галоидных солей бензилхинолиния (БХ) в 1 — 5М растворах НС1. Исследования УФ-спектров кислых растворов БХ показали, что БХ' образует продукт гидрирования — тетрагидрохинолин, который, так же как и БХ, обладает ингибирующими свойствами.