Интервале концентрации

Следовательно, в отличие от механической смеси твердый раствор является однофазным, состоит из одного вида кристаллов, имеет одну кристаллическую решетку; в отличие от химического соединения твердый раствор существует не при строго определенном соотношении компонентов, а в интервале концентраций.

3. При образовании ограниченных твердых растворов (рис. 128,е) свойства в интервале концентраций, отвечающем однофазным твердым растворам, изменяются по криволинейному, а в двухфазной области диаграммы — по прямолинейному закону, причем крайние точки на прямой являются свойствами чистых фаз, предельно насыщенных твердых растворов, образующих данную смесь.

Диаграмма состояния железо — углерод в интервале концентраций от железа до цементита представлена на рис. 135. Ось абсцисс (концентрационная) на этом рисунке двойная: содержание углерода и содержание цементита.

Таким образом, область концентраций легирующего элемента, в которой наблюдается снижение скорости окисления металла, тем шире, чем ниже валентность катиона легирующей добавки. Одновременное протекание процессов образования вакансий по вагнеровскому механизму и заполнения этих вакансий катионами легирующей добавки во всем интервале концентраций малых добавок легирующих элементов должно несколько уменьшить величину максимального снижения скорости окисления металла и расширить область концентраций, в которой это снижение наблюдается.

Зависимость скорости коррозии железа и углеродистых сталей от концентрации хлоридов и сульфатов нейтральных растворов имеет вид кривых с максимумом (см. рис. 242), зависящим от природы растворенной соли. С ростом концентрации солей увеличивается концентрация ионов хлора, сульфата и аммония, активирующих и облегчающих анодный процесс, и уменьшается растворимость деполяризатора кислорода (см. рис. 162), что затрудняет протекание катодного процесса. В каком-то интервале концентраций сильнее сказывается первый эффект, а затем преобладает второй.

На рис.17 представлена зависимость скорости коррозии железа от концентрации серной кислоты. Видно, что железо практически не подвергается коррозии, т.е. пассивно в интервале концентраций 60-10СЙ и при иабитке олеума более 30$.

Строение кристаллических решеток электронных соединений, как и химических соединений, по сравнению с решетками образующих их компонентов различно. Но в отличие от химических соединений с нормальной валентностью электронные соединения с компонентами, из которых они состоят, образуют твердые растворы в широком интервале концентраций. При нагреве 'у' и Р' по достижении точки Курнакова превращаются в неупорядоченные твердые растворы. В некоторых случаях точка Курнакова совпадает с точкой плавления. Тогда эти фазы нельзя отличить от обычного химического соединения.

свободная энергия меняется с изменением состава по липни F.lfa6F'a. В интервале концентраций АСа (см. рис. 55, а и «) устойчив жидкий раствор, а в интервале С6В —твердый раствор а. В сплавах интервала СаС(. равновесным является двухфазное состояние: жидкость состава точки Са и кристаллы а состава Сб. Свободная энергия этих сплавов определяется прямой аб, являющейся отрезком общей касательной к кривым изменения свободной энергии жидкого Fм и твердого Fa растворов.

Как видно из рис. 59, б, при ^ свободная , энергия (термодинамический потенциал) жидкой фазы ниже, чем а или (3-фаз. Поэтому выше линии ликвидус асб устойчива лишь жидкая фаза. Линия adceb —линия солидус (рис. 59, а). При температурах (например, (-,) ниже линии солидус сплавы обладают минимальной свободной энергией в кристаллическом состоянии (рис. 59, д): в интервале концентраций—Л/ устойчив раствор а (твердый раствор компонента В в Л), в интервале концентраций fk — смесь двух фаз а- и р-растворов и в интервале kB одна фаза — р-раствор (твердый раствор компонента А в В).

Сплав, соответствующий точке с, затвердевает при постоянной температуре /э. При этой температуре кривые свободной энергии жидкого раствора Ж и твердых растворов а и (i имеют общую касательную (рис. 59, г) и эти фазы могут находиться в равновесии. При температуре несколько ниже 1Э жидкий сплав оказывается насыщенным по отношению к обеим фазам (а и р твердым растворам), так как точка с как бы принадлежит сразудвум ветвям ликвидуса (рис. 59, а). Поэтому при температуре t3 одновременно с жидким раствором сосуществуют предельно насыщенные кристаллы твердых растворов а и Р, образующих гетерогенную структуру. Сплавы, в которых происходит одновременная кристаллизация аи р-фаз при постоянной и самой низкой для данной системы сплавов температуре, называют эвтектическими. Структуру, состоящую из определенного сочетания двух (или более) твердых фаз, одновременно кристаллизовавшихся из жидкого сплава, называют эвтектикой 1. Сплавы, располагающиеся влево от эвтектического состава (см. рис. 59, а, точка с) и имеющие концентрацию в интервале dc, называют доэв/пектическими, а справа в интервале концентраций се — заэвтектическими. Изотерма dee соответствует температуре сосуществования трех фаз: жидкого сплава и кристаллов двух твердых а + р-растворов (эвтектики) в до- и заэвтектических сплавах

Если концентрация выбранного сплава находится между точками г/' и /, то в таком сплаве при температурах ниже линии df из а-твер-дого раствора выделяется р//-фаза. При распаде р-фазы в сплавах в интервале концентраций e'k в процессе охлаждения, т. е. ниже линии ek, выделяется ац-фаза.

Сплав X располагается в интервале концентрации O-f-0,025% С (до предельной растворимости С в феррите). Крайняя левая часть диаграммы показана на рис. 5.6. Имеются участки замедленного охлаждения в интервале /—2 (кристаллизация б-феррита), 3—4 (превращение б-феррита в аустенит), 5—6 (превращение аустенита в феррит) и ниже точки 7 (выделение цементита из пересыщенного С феррита по линии PQ). В этих интервалах наблюдается двухфазное равновесие (с=1) и возможно замедленное охлаждение.

интервале концентрации до 100% (см. рис. 21). При концентрации хрома от 30 до 65% из а-твердого раствора медленно охлажденных железохромистых сплавов выделяется хрупкая немагнитная «-фаза. Основой этой фазы является металлическое соединение FeCr. Подробные свойства его сплавов изложены в гл. 3.

В этом случае отражения от плоскостей (132) и (0122) совпадают. Область гомогенности соединения лежит, по-видимому, в интервале концентрации никеля примерно 3 ат. %.

Равновесный потенциал водородного электрода находится в линейной зависимости от рН раствора. В отличие от этого перенапряжение разряда ионов водорода из растворов чистых кислот в определенном интервале концентрации совсем не зависит от рН, т. е. от концентрации кислоты. В растворах кислот от 1 н. и выше с увеличением концентрации перенапряжение уменьшается. Такие данные, в частности, были

Экспериментальная проверка влияния температуры на электропроводность электролитов была произведена во ВТИ, МЭИ и ряде зарубежных лабораторий. Нойес с сотрудниками установил, что на линии насыщения эквивалентная электропроводность увеличивается при 306° С в 10 раз по сравнению с нормальными условиями. Франк, исследуя электропроводность КС1, КОН и НС1 при 400—750° С в интервале концентрации (1-нЮ) • 10-3н, установил, что этот показатель при изменении плотности от 0,2 до 0,8 г/см3 возрастает почти линейно. Максимального значения электропроводность достигает при плотностях 0,5-0,6 г/см3, а затем начинает уменьшаться.

Железо образует три окисла: вюстит FeO, стабильный при температуре выше 550° С, магнетит Fe3O4 и гематит Fe2O3. Эти три соединения практически нерастворимы друг в друге, и каждый существует в определенном интервале концентрации железа я кислорода.

Для гомологов пиридина [43, с. 79] было установлено, что в интервале концентрации 10~4—10"1 М между логарифмом коэффициента торможения и логарифмом концентрации ингибитора СИнг существует линейная зависимость

В работе [222] освещены вопросы сорбции молибдена, вольфрама, ванадия и рения анионитом АВ-17Х6 в 1ЧО3-форме и его аналогом с введенными карбоксильными группами АВКБ-1 в Н—NOs-форме в интервале концентрации водородных ионов рН 9—9-н. HNO.4. Установлено, что ионы молибдена (VI) сорбируются выше количества анионообменных групп ионитов, что объяснено сорбцией полимеризованных ионов молибдена. В работе проведено разделение Мо и Re из растворов с рН=9.

В работах [3—5] использованы методы дифференциального термического и рентгенографического анализов, а также прямой калориметрии с применением материалов Ga чистотой 99,999 % (по массе) i Cs чистотой 99,9 % (по массе). Установлено, что Cs и Ga в жидком состоянии не смешиваются в интервале концентрации -25—98 % (ат.) Cs [5]. Температура монотектической реакции соответствует 'емпературе 625 °С [1].

Фаза п имеет область гомогенности в интервале концентрации -33—38 % (ат.) In. В этой области согласно работе [7] обнаружено несколько модификаций фазы rj. Высокотемпературная модификации фазы т) (Cu2_^In), устойчивая до температуры 440 °С, при охлаж/к нии последовательно превращается в фазу А, устойчивую в интерн ле температур 480—350 °С и гомогенную в области концентраций 35,5—37,8 % (ат.) In, затем в фазу А', устойчивую в интерва ' температур 450—300 °С и гомогенную в области концентраций 35,4 -37,8 % (ат.) In, и затем в фазу В при температуре ниже 389 °С ' области концентраций 35,6—37,2 % (ат.) In. В этой же

дифференциального термического и рентгеновского анализов построена часть диаграммы состояния Си—Nd в интервале концентрации 0—33,3 % (ат.) Nd. В изученной области составов найдены те ж соединения, что и в работе [1].