Кристаллической пластинки

Рис. 1. Зависимость стандартного изобарно-изотермическоро потенциала образования оксидов от температуры! М — точка плавления, В — точка кипения, S — точка сублимации, Т — точка превращения кристаллической модификации элемента; в рамке — соответствующая точка перехода оксида; РЛ — расчетная линия, относится к стехио-метрвчеокнм соединениям; в действительности разложение идет до Ре^О*, содержащей FejOj, т. е. должна относится к меньшей активности. Предполагаемая погрешность даи-ншхз А => ±1; В <= ±3; С — ±10; 0 = ±10 ккая (i ккал я 4,18 кДж) [7]

На рис. 1 представлена диаграмма, отражающая зависимость стандартных значений изобарно- изотермических потенциалов (парциальное давление газа в исходном состоянии равно 0,1 МПа (1 атм) образования оксидов металлов. Зависимости AG от Т имеют линейный характер, что подтверждает уравнение (5). При изменении агрегатного состояния металла или продукта коррозии или изменения кристаллической модификации наблюдается излом для указанных зависимостей. Значения АО даны в килокалориях, чтобы избежать неточностей при переводе вели-

Следовательно, у всех аналогичных реакций давление газообразного компонента, обычно называемое давлением диссоциации, является для каждой температуры величиной 'постоянной, не зависящей от количества твердой фазы. Правда, в известной степени давление диссоциации зависит также и от кристаллической модификации твердой фазы и степени развития поверхности, однако для реальных условий образования твердой фазы при генерации пара эти факторы можно считать величинами практически постоянными.

где (с„)5", (с„)ц — теплоемкости твердого тела в двух аллотропических модификациях I и II; Д>1_и — теплота перехода из одной кристаллической модификации в другую (переход 1-го рода) при Т1_п;

1000° на тантале с образованием новой кристаллической модификации бора.

расширении, стабильности кристаллической модификации при повышенных

При этом селен осаждается сразу в серой кристаллической модификации.

bop получали также восстановлением трихлорида бора водородом в пламени электрической дуги между вольфрамовыми или молибденовыми электродами [45]. Ван-Аркель [91] получал бор термической диссоциацией бромида бора ВВг3 на нагретой вольфрамовой проволоке. Аналогичный процесс описали Лаубепгейср, Хард, Ньюкирк и Хоард [5tt], но в этом случае для восстановления бромида бора применялся водород. Тот же метод применял Кисслинг [55]. Он приводит данные о выходах элемента, полученных при различных температурах, и о степени чистоты. Маккарти и Карпентер [62] недавно сообщили о синтезе трииодида бора и о его разложении при 800- -1000° на тантале с образованием новой кристаллической модификации бора. Бор был получен также восстановлением диборана [67, 79]. Кроме того, кристаллический бор образуется при пропускании смеси водорода е трихло-ридом бора над раскаленной нитью из вольфрамотанталового сплава [11] или титана [85]. Он может быть осажден из той же смеси на графите или на проволоке особой формы из вольфрама, тантала или молибдена [2, 75], По другому способу загрязненный бор получен восстановлением фторобо-рата калия или натрия металлическим калием, натрием илн литием [84], Еще один способ основан на восстановлении трифторида бора щелочным металлом, находящимся в газообразном состоянии [83].

В промышленности, производящей огнеупоры, использование хромита основано на его высокой температуре плавления, умеренном тепловом расширении, стабильности кристаллической модификации при повышенных температурах и химической нейтральности. Хромитовые огнеупоры доступны в форме кирпичей и модельных форм; пластичных смесей, состоящих из увлажненных агломератов, утрамбованных на месте; смесей, приспособленных для отливки и состоящих из сухих агломератов и связующего веще-

Вопрос о конкретных причинах некоторых полиморфных превращений до сих пор вызывает оживленную дискуссию в научной печати. Мы не будем больше вдаваться в его тонкости и еще раз повторим самое важное: полиморфное превращение (как, впрочем, и любое другое) происходит, когда свободная энергия одной кристаллической модификации становится ниже, чем другой.

Температура превращения одной кристаллической модификации в другую называется температурой полиморфного превращения.

В ультразвуковых дефектоскопах используются пьезоэлектрические эффекты некоторых кристаллов, например кварца и титаната бария, выражающиеся в том, что под действием механических колебаний (в данном случае - колебаний ультразвуковой волны) на обкладках кристаллической пластинки появляется переменное электрическое напряжение (электрические заряды переменного

Фиг. 1.13. Нормальное просвечивание кристаллической пластинки с постоянными по толщине свойствами.

при прохождении кристаллической пластинки

Сложение двух взаимно перпендикулярных колебаний с амплитудами Хо = До cosa H_y=#0slna и с разностью фаз 8 света, вышедшего из кристаллической пластинки, даёт эллиптически поляризованный свет; траектория конца результирующего вектора является эллипсом

Компенсатор с поворотной кристаллической пластинкой (Федорова, Берека, Краснова) [13, 16] даёт переменную разность хода поворотом кристаллической пластинки вокруг оси, лежащей в её плоскости и перпендикулярной к лучу. Угол поворота а, необходимый для достижения компенсации, отсчитывается при помощи шкалы, имеющей равномерные деления.

В ультразвуковых дефектоскопах используются пьезоэлектрические эффекты некоторых кристаллов, например кварца и титаната бария, выражающиеся в том, что под действием механических колебаний (в данном случае колебаний ультразвуковой волны) на обкладках кристаллической пластинки появляется переменное электрическое напряжение (электрические заряды переменного знака). Ультразвуковые колебания преобразуются, таким образом, в электрические (так называемый прямой пьезоэлектрический эффект). Наоборот, при подводе к пластинке переменного электрического напряжения от генератора высокой частоты, пластинка сжимается и растягивается соответственно колебаниям приложенного напряжения, т. е. она начинает излучать ультразвуковые волны (обратный пьезоэлектрический эффект).

Наиболее распространенными компенсаторами являются компенсаторы Краснова и Берека. В них переменная разность хода создается путем вращения кристаллической пластинки вокруг оси, лежащей в плоскости этой пластинки и перпендикулярной лучу [11]. Кристаллическая пластинка расположена таким образом, что при нормальном падении на нее света (нулевое деление компенсатора) оптическая разность хода равна нулю. При

Поворот кристаллической пластинки осуществляется вращением барабана, на котором нанесена шкала. Из отсчетов по барабану компенсатора и по тарировочной кривой или таблице определяется разность хода лучей в исследуемой точке, а затем по формуле (44) находится величина разности главных напряжений.

Для правильного измерения разности хода необходимо, чтобы плоскость поляризации поляриметра была расположена под углом в 45° к направлению главных напряжений модели (наибольшая интенсивность освещения / = /max), а ось вращения кристаллической пластинки совпадала с направлением алгебраически наименьшего главного напряжения.

4. Направление оси компенсатора совмещают с направлением одного из главных напряжений в модели. Для этого скрещенные поляризатор и анализатор вместе с компенсатором поворачивают на 45°, так как после выполнения п. 3 ось компенсатора находится под углом в 45° к направлению главных напряжений в исследуемой точке модели. В таком положении установки можно компенсировать разность хода лучей, прошедших через модель. Компенсация будет достигнута, если ось вращения кристаллической пластинки компенсатора совпадает с направлением алгебраически наименьшего главного нормального напряжения в исследуемой точке (положение вычитания). Если при повороте барабана компенсатора будет наблюдаться повышение интерференционной окраски цветов, то компенсации не произойдет (положение сложения). В этом случае необходимо отдельно повернуть компенсатор на 90° вокруг оси установки. После этого компенсация будет достигнута.

а и Ъ — показания на барабане компенсатора, замеряемые при повороте кристаллической пластинки в обе стороны от нулевого положения;