Концентрации экстрагента

Активность аэ будет определяться концентрацией растворенного элемента N3, если он не будет давать насыщенных растворов при температуре процесса (диаграмма плавкости Me — Э) .

В работе [177] приведены данные о коррозии некоторых сплавов на различных глубинах (7, 27, 42 и 80 м) в Черном море. Титан обладал стойкостью на всех глубинах и скорость коррозии была <0,01 г/(м2-ч). На образцах из нержавеющей стали 18Cr —9Ni наблюдался питтинг (2,8 мм после экспозиции в течение 21 мес), но с увеличением глубины погружения коррозия уменьшалась. На глубине 80 м наблюдалась лишь слабая щелевая коррозия. Повышение стойкости объяснялось уменьшением температуры и более низкой концентрацией растворенного кислорода на больших глубинах. Наименьшая коррозия углеродистой стали наблюдалась на глубине 27 м (0,039 г/м2-ч), что авторы связывают с более интенсивным биологическим обрастанием на этом уровне. Коррозия медных сплавов усиливалась с глубиной (0,042 г/(м2-ч) при погружении на 80 м), что объяснялось образованием на меди в темноте коррозионной пленки, не обладающей защитными свойствами.

Данные о коррозионном поведении алюминиевых сплавов на трех опреснительных установках опубликованы фирмой «Resources Conservation Company» [246]. Использован опыт эксплуатации опреснительной установки на Виргинских островах, концентратора рассола в Эль-Пасо (Техас) и небольшой установки в Розуэлле (Нью-Мехико). Большая часть оборудования на этих установках изготовлена из алюминиевых сплавов 3003, 6061 и 6063 и титана. В подкисленной воде с концентрацией растворенного кислорода 10—50 мкг/кг и температурой около 100 °С стойкость алюминия, как правило, была хорошей. Наиболее существенные исключения — сильная коррозия в насыщенной кислородом входной воде с рН 5—6 и температурой от 21 до 100 °С, а также сильный питтинг вследствие присутствия меди в одной загрузке воды. Первая проблема была решена путем замены труб на этом участке трубами из стеклопластика, а вторая — путем повышения рН до 7,5 и концентрации кислорода до 50 мкг/кг.

Таким образом, величина г'вх оказывает на критические тепловые нагрузки влияние, которое в значительной степени определяется концентрацией растворенного в жидкости газа.

щения воды карбонатом кальция (индексом насыщения /); 2) концентрацией растворенного в воде кислорода О2, кг/л; 3) суммарной концентрацией в воде хлоридов и сульфатов C1+SO4, мг/л. Индекс насыщения

Степень диссоциации электролита связана с концентрацией растворенного вещества «о выражением

Распаду пересыщенных твердых растворов предшествует гетерогенизация — образование областей с повышенной концентрацией растворенного компонента. Если атомы раствора не сильно отличаются размерами и упругие искажения упаковки при образовании указанных областей невелики, гетерогенизация продолжается и привадит к форми-

Таким образом, образуются зоны твердого раствора с повышенной концентрацией растворенного компонента.

Степень диссоциации электролига связана с концентрацией растворенного вещества и0 выражением

Для твердых растворов замещения упрочнение определяется концентрацией растворенного элемента а также разчичием атомных ра-

Зоны Гинье — Престона1 (зоны Г - П) представляют собой весьма малые (субмикроскопические) объемы твердого раствора с резко повышенной концентрацией растворенного компонента, сохраняющие решетку растворителя. Скопление растворенных атомов вызывает местное изменение периода решетки твердого раствора. При значительной разнице в размерах атомов А и В, как это, например, наблюдается в сплавах А1 -Си, зоны Г - П имеют форму дисков, толщина которых (учитывая искажения решетки) составляет несколько межатомных расстояний (рис. 6.9, а), диаметр — 10-50 нм. Диски закономерно ориентированы относительно пространственной решетки растворителя. При небольшом различии в атомных диаметрах компонентов, как, например, в сплавах Al - Zn, обогащенные зоны имеют форму сфер2.

В исследовательских работах общего характера'рассматриваются все параметры, влияющие на процесс экстрации: типы и концентрации экстрагента, разбавителей, модификаторов, величина рН, время контакта, условия промывки и реэкстрации и т. д.

мнением концентрации экстрагента (см. рис. 1). Если на практике эедполагается использовать высокие (более, чем 10%-ные) энцентрации экстрагента, то емкость насыщения желательно зределять именно для этих значений либо при многократном энтактировании экстрагента со свежими порциями водного зствора, либо при контактировании с концентрированным рас-юром металла и высоком отношении фаз до достижения макси-ального насыщения органического раствора.

Работа прибора «AKUFVE» и методы эксперимента по полу-ению, например, данных о распределении металла в зависимости т рН, концентрации экстрагента, температуры и т. д. подробно ассмотрены в [3, 4].

Простой, но эффективный способ заключается в следующем. Готовят растворы экстрагента с каждым из выбранных для испытаний разбавителей при постоянной концентрации экстрагента (и модификатора, если он потребуется). Помещают отмеренные объемы органического и водного растворов в градуированный цилиндр, закрывают его пробкой и встряхивают в течение определенного времени. Во всех опытах степень перемешивания должна быть одинаковой (следует использовать механический встря-хиватель). По истечении заданного времени перемешивания .встряхиватель выключают, цилиндр ставят в вертикальное положение и определяют время первичного и вторичного разделения фаз. Скорость коалесценции можно определить по скорости подъема полосы коалесценции вдоль образующей цилиндра.

Необходимое количество модификатора определяют следующим образом. Сливают водный и органический растворы, затем дают отстояться образовавшейся третьей фазе. Нижнюю водную фазу отделяют и удаляют. Затем из бюретки малыми порциями к двум органическим фазам добавляют модификатор. После каждого введения модификатора смесь встряхивают. Количество модификатора, в результате добавления которого образуется одна органическая фаза, используют для расчета состава органического раствора с модификатором. Обычно требуется 2—5 % объемн. модификатора, но при высокой концентрации экстрагента в органическом растворе может потребоваться более высокое содержание модификатора.

3 качестве экстрагента был выбран а-гидроксиоксим LIX63 мы «General Mills». Типичный раствор после выщелачивания юй кислотой имеет следующий состав: серной кислоты 120 г/л, шипя 5,0 г/л, мышьяка 2,0 г/л, цинка 4,6 г/л, меди 0,3 г/л, )в Fe2+ 60 г/л, Fe3+ 2,0 г/л. LIX63 можно использовать либо 1,ентрированным, либо для селективного разделения в виде 'вора в керосине. Для максимального насыщения в четыре ии при В/О = 1 требуется 5-минутный контакт. Относительно [мальной концентрации экстрагента сведений не имеется, центрация серной кислоты должна превышать 90 г/л. Анало-[ых результатов можно достичь при экстракции из соляно-юго раствора, содержащего соляной кислоты 50 г/л, германия г/л, мышьяка 4,0 г/л, железа 0,5 г/л. Насыщенный

возможны концентрации <100 г/л. Влияние рН и концентрации экстрагента на экстракцию кобальта, никеля и меди из раствора с концентрациями кобальта 2,5, никеля 1,1, меди 1,0 г/л, 20 г/л SC>4~ и аммиака, соответственно, 20 и 100 г/л при В/О = 5 показано на рис. 146. Для предварительной частичной нейтрализации экстрагента используют натриевую соль Д2ЭГФК.

> экстракции других металлов совместно с ураном в зависи-i от рН и концентрации экстрагента иллюстрирована на 205 и 206 [274].

Исследования [330] концентрации экстрагента показали, что в интервале концентраций ТБФ до 30 % наиболее предпочтительна концентрация 6 %. В Италии для переработки ядерного горючего применяют 5 %-ный раствор ТБФ [331 ]. В первоначальной схеме в трех циклах очистки используется 20 %-ный ТБФ. В схеме Dounreay на первом цикле ранее использовали либо 30 либо 25 %-ный раствор ТБФ в дезодорированном керосине. В настоящее

Ванадий в трехвалентном состоянии не экстрагируется аминами, но пятивалентный ванадий экстрагируется, хотя и в меньшей степени по сравнению с ураном. Алкилфосфорные кислоты экстрагируют одновременно четырех- и пятивалентный ванадий. Уран можно отделить от ванадия, выбрав соответствующие значения рН, отношения фаз и концентрации экстрагента. Для экстракции можно использовать содержащие ванадий нейтральные щелочные и кислые растворы. При водном выщелачивании продуктов солевого обжига образуются нейтральные растворы, тогда как в результате кислотного или карбонатного выщелачивания получаются кислые или щелочные растворы. Ванадий обычно извлекают окислительным осаждением при рН « 2,54-3,0. Для перевода ванадия в форму гексаванадата натрия (красного кека) применяют хлорат натрия. В результате сушки и последующего прокаливания при 1040 °С получают V2O6. В 1966 г. были известны 290

Объем отстойников зависит от объема разделяемых фаз и является функцией концентрации экстрагента и объема водной фазы. Стоимость экстракционного оборудования зависит от количества и объема баковой аппаратуры и объема единовременной загрузки растворителя [13]: