Концентрации гидразина

Точечная коррозия на металлах, как правило, возникает в растворах, содержащих галоидные анионы, из которых наиболее агрессивны СГ и В г"", в то время как F~ точечную коррозию вообще не вызывает, обеспечивая значительное и равномерное растравливание поверхности металла. Точечная коррозия происходит, если,концентрация галоидного иона равна критической концентрации, зависящей от природы металла и некоторых других факторов, или превышает ее. Увеличение концентрации галоидных ионов облегчает питтингообразование.

Физические процессы, происходящие в датчике галоидного течеискателя, сложны и полностью не изучены. Эмиссия положительных ионов объясняется обычно присутствием на аноде солей щелочных металлов. Термоионная эмиссия происходит в присутствии кислорода. Для проточного диода датчика, работающего в условиях атмосферного воздуха, необходимое количество кислорода для эмиссии всегда обеспечено. Для улучшения работы в вакуумных проточных диодах необходима непрерывная подача некоторого количества кислорода к диоду. В отечественном течеискателе типа ГТИ-б в межэлектродное пространство диода вводят кислород путем эжектирования КМпО4, разлагающегося от тепла, выделяемого датчиком [17]. Это обеспечивает повышение чувствительности течеискания при размещении датчика в вакуумируемом объеме, давление в котором ниже 0,133 Па. Галоидный течеискатель может обнаруживать содержание галоидов в воздухе при концентрации их 10~в% [15]. Длительная работа галоидного течеискателя в атмосфере, содержащей большие концентрации галоидов, приводит к потере чувствительности датчика, называемой «отравлением». Так, галоидный течеискатель ГТИ-3 «отравляется» при концентрации галоидных газов в атмосфере 0,01% [4]. При попадании больших количеств галоидосодержащих газов также наблюдается резкое снижение термоионной эмиссии. Для восстановления эмиссионных свойств прибора необходимо через датчик пропустить кислород или чистый воздух.

(см. рис. 49) и сплаве высокой чистоты (рис. 51). Отмечается, что на области / и /// (области сильной зависимости скорости от интенсивности напряжений) присутствие галоидных ионов не влияет. Однако скорость роста трещины, соответствующая двум плато на кривой v—К, увеличивается приблизительно в 100 раз. На рис. 52 видно, как эти плато скоростей сплава высокой чистоты зависят от концентрации иодидов в объеме водного раствора. Небольшая добавка иодида заметно не увеличивает скорость роста трещины, пока концентрация его не станет >2-10~2 моль/л. Выше этой концентрации скорость трещины увеличивается линейно в зависимости от концентрации галоида. (Следует помнить, что эти испытания были проведены в потенциостатическом режиме и относятся только к плато скорости.)

Влияние концентрации галоидных ионов на скорость роста трещин изучалось также подробно для промышленного сплава

7079-Т651 в условиях контролируемого потенциостатического режима. Результаты приводятся на рис. 53 и 54. Здесь также отмечается, что присутствие галоидных ионов влияет только на область // кривой v—К и скорость роста трещины в этой области зависит линейно от концентрации галоидных ионов, после того как концентрация превысит значение 2-Ю-2 моль/л. Полученные данные обеспечивают количественную основу для фундаментальных исследований механизма КР и для разработки методов ускоренных испытаний на КР. _______

Два различных значения активации, наблюдаемые для роста трещины в области //, по-видимому, могут характеризовать два разных процесса: процесс роста трещин, который контролируется концентрацией галоидных ионов (16 кДж/моль), и процесс роста трещин, который не зависит от концентрации галоидных ионов (85,3 кДж/моль). Следует к тому же вспомнить, что сплав

Концентрация галоидных ионов. В соответствии с уравнением (19) можно предсказать, что скорость роста трещины пропорциональна концентрации галоидных ионов. Этот теоретический вывод хорошо согласуется с экспериментальными данными, представленными на рис. 52 и 54.

Рис. 41. Изменение скорости роста трещины и при КР [105] в зависимости от концентрации галоидных ионов в метаноле и водных растворах (Л—чистый растворитель) для сплава Ti— —8 Al—I Mo—1 V (MA, образец с односторонним надрезом, 24 °С): _ / —С1- в Н2О(о); 2, 3, 4— соответственно С1—, Вг—, I- в СНаОН(оц)

В отношении водных растворов существует точка зрения, что размер переходной области (участок D) на рис. 83, по-видимому, -будет зависеть от концентрации галоидных ионов, состава сплава :и состояния напряжения.

степени от 1/4 до 1/2 от концентрации галоидных ионов в среде и характеризуется энергией активации ~21 кДж/моль. Эти и другие наблюдения позволили предположить, что скорость роста трещин при КР в области II лимитируется массопереносом.

а) небольшие, но вполне определенные концентрации галоидных ионов требуются для того, чтобы вызвать КР, поэтому они могут быть отнесены к опасным компонентам;

1. Исключение сред, содержащих ионы С1~, В г- или 1~. Если это неосуществимо, то при низкой концентрации галоидных ионов

вина при концентрации 0,1 г/л уменьшает скорость восстановления, а при концентрации 1 г/т процесс прекращается Гропионовая кислота, применяемая как блескообразователь при химическом никелировании, не влияет на скорость осаждения и внешний вид Со—Р покрытий Хорошим блескообразователем для раствора химического кобальтирования оказался гидразин, но уже при концентрации гидразина 0,02 моль/л уменьшается скорость осаждения покрытия

при гидразинно-аммиачном режиме - определению и поддержанию оптимальной концентрации гидразина;

Для измерения концентрации гидразина в диапазоне 1 мкг/л -100 г/л была использована система электродов, в которой измерительным служил платиновый электрод ЭПВ-1, а в качестве электрода сравнения использовался хлорсеребряный электрод ЭВЛ-1МЗ.

Как показали результаты исследования (рис. 26), зависимость окислительного потенциала от 'концентрации гидразина в водных растворах в диапазоне концентраций от 1 мкг/л до 100 г/л имеет сложный характер. Зависимость состоит из трех участков, из которых практический интерес представляют участки / и Ш.

Участок I (концентрации гидразина от 1 до 100 мкг/л) соответствует содержанию восстановителя в питательной воде. Так как угол наклона этого участка невелик, то определение концентрации

Рис. 26. Зависимость окислительного потенциала В от концентрации гидразина рС в водных растворах: / — Ш— номера участков

Градуировочный график зависимости Б = /(р С) строят в полулогарифмических координатах, откладывая по оси абсцисс логарифм концентрации гидразина в растворе рС, а по оси ординат - значение окислительного потенциала Е. Градуировочный график проверяют не реже раза в месяц, а также при смене реактивов или приборов.

Удаление оксидов железа и меди с поверхности в. процессе консервации зависит прежде всего от концентрации гидразина в воде, температуры среды, а также от структуры и состава продуктов коррозии на поверхностях нагрева. В основном при этом удаляются рыхлые и непрочно связанные с металлом отложения. При подаче гидразина в контур протекают следующие реакции [21]:

Удаление оксидов железа и меди с поверхности агрегатов в начальный период проведения консервации зависит прежде всего от концентрации гидразина в воде, температуры среды, а также от структуры и состава продуктов коррозии на поверхности нагрева.

Концентрации гидразина для выполнения высокотемпературной консервации при капитальном ремонте барабанных котлов продолжительностью более 45 сут (I), расширенном текущем

условии времени контакта между жидкой и твердой фазами 3 мин и рН = 11. Скорость реакции вычислялась по степени уменьшения концентрации гидразина. Была установлена возможность получения таких скоростей реакций (2-2) — (2-5), которые действительно превосходят скорость реакции (2-1). Это означает, что если в питательной воде'присутствуют одновременно окислы железа, кислород и гидразин, то в первую очередь будут лро-текать следующие реакции: