Концентрации глицерина

Как уже отмечалось, 137Cs неэффективно извлекается при очистке деминерализаторами в форме сильного основания или в щелочно-боратной форме и, следовательно, появится в кубовом остатке. Однако он может быть эффективно извлечен обработкой сбросов или кубовых остатков, концентрированных по борной кислоте до 15% и более с помощью фенольного катио-нита [25]. Приблизительно 500 объемов колонны кубовой жидкости может быть хорошо обработано с точки зрения извлечения Cs-слоем фенольного катионита при концентрации гидроокиси натрия порядка 0,35 М.

пературе же 330° С и отсутствии упаривания сталь 18-8 разрушается от щелочной хрупкости уже при концентрации гидроокиси натрия 1,4 Н [111,128]. В этих условиях ненапряженные сварные образцы разрушаются вследствие наличия внутренних остаточных напряжений по шву и в пришовной зоне. В отличие от коррозионного растрескивания в растворах хлоридов щелочная хрупкость, по мнению ряда авторов [111,129; 111,130; 111,131], может иметь место в деаэрированных растворах. П. П. Сноудон [111,132] показал, что время до разрушения образцов уменьшается с ростом концентрации гидроокиси калия или натрия, величины напряжения и температуры. Разрушения наблюдаются также и в перегретом паре, причем время до разрушения образцов уменьшается с падением давления. Из изложенного выше следует, что появление щелочной хрупкости может быть вызвано уменьшением области пассивации, увеличением концентрации щелочи и возможностью попадания потенциала отдельных участков напряженного металла в активную область (либо-вследствие неоднородности поверхности металла, либо вследствие флуктуации самого- потенциал а).

По мере образования LiFeO2 расходуется LiOH, концентрация которого падает до тех пор, пока не образуется стабильная пленка РезО4 и скорость коррозии не уменьшится до минимального значения. При снижении концентрации гидроокиси лития между металлом и этим соединением протекает следующая реакция:

Последняя реакция была подробно изучена в зависимости от концентрации гидроокиси лития. Было установлено, что при концентрации в воде LiOH ниже 1 % на поверхности стали образуется комплекс LiFe508) который характеризуется высокими защитными свойствами. С повышением же концентрации гидроокиси лития преобладает образование LiFeO2.

Щелочь может вызывать сильное коррозионное растрескивание даже в отсутствие кислорода. Вода, имеющая рН«10-н'П, в коррозионном отношении не опасна в отсутствии парообразования. Однако в воде с таким же значением рН вблизи теплопередающих поверхностей может 'Происходить увеличение концентрации щелочи и при наличии напряжений будут наблюдаться разрушения стали типа 18-8. У теплопередающей поверхности концентрация щелочи может достигать 50—100 г/л при начальной концентрации в воде 1 г/л. Чем выше перепад температуры на теплопередающей поверхности, тем интенсивнее идет концентрирование щелочи. При температуре 330 °С в отсутствие упаривания разрушение стали типа 18-8 от щелочной хрупкости .происходит уже при концентрации гидроокиси натрия 1,4 и. В этих условиях ненапряженные сварные образцы разрушаются вследствие наличия внутренних остаточных напряжений по шву и в пришовной зоне.

В отличие от коррозионного растрескивания в растворах хлоридов щелочная хрупкость, по мнению ряда авторов, может иметь место в растворах, не содержащих кислорода. Время до разрушения образцов уменьшается с ростом концентрации гидроокиси калия или натрия, величины напряжения и температуры. Явление коррозионного растрескивания может быть связано с уменьшением пассивной области с ростом концентрации щелочи и возможностью попадания потенциала отдельных участков напряженного металла в область перепассивации либо вследствие неоднородности металла, либо вследствие флуктуации потенциала.

дель, в то время как в нормальных условиях окисление проникает всего на несколько микрон за 30 лет. Обычно в практике эксплуатации парогенераторов используют добавки каустической соды или фосфата натрия, чтобы нейтрализовать анодные условия, которые могут возникнуть в результате доступа и накопления хлоридов. К несчастью, фосфиды стремятся высадиться, а каустическая сода1 может вызвать коррозию, хотя и не такую значительную, как вызывается хлоридами. В изотермических условиях скорость коррозии > 1 мкм/год была обнаружена при 300—350° С только при концентрациях >20% гидроокиси натрия. Такая скорость коррозии считается значительной для труб со стенкам.и обычной толщины. В условиях теплопереноса при первоначально гладких поверхностях такие высокие скорости коррозии наблюдались при концентрации гидроокиси натрия 1—5% и зависели от скорости теплопереноса, возможно, потому, что этому способствовала начальная концентрация NaOH в порах слоя магнетита.

Возможны различные способы достижения в обрабатываемой воде той концентрации гидроокиси магния, которая потребна для ее обескремнивания (см. ниже § 3-4). Однако основным из числа методов магнезиального обескремнивания воды является метод обескремнивания каустическим магнезитом. Этот метод1 нашел широкое применение на электростанциях СССР в начале 50-х годов и в настоящее время осуществляется на нес-

Установлено также, что при концентрации гидроокиси лития около 1 % образуется комплекс LiF'e5O8, который характеризуется высокими защитными свойствами. Образование LiFeO2 или LiF'esOs связано с расходом щелочного реагента. Поэтому большое поступление окислов железа с питательной водой нежелательно, так как это связано с перерасходом дорогостоящей гидроокиси лития.

концентрации гидроокиси

На основании полученных данных можно сделать вывод, что анодное поведение алюминия в аммонизированном рассоле определяется, в основном, содержанием хлористого натрия, гидроокиси аммония и углекислого аммония. Концентрация первого из них определяет потенциал пробоя, а двух п оследних — область пассивного состояния алюминия. С повышением концентрации гидроокиси аммония общая скорость коррозии алюминия увеличивается, однако металл остается в пассивном состоянии и подвергается равномерной коррозии.

Присутствие в хлористом электролите глицерина во всех случаях улучшает свойства железных покрытий* Они получаются с повышенной твердостью и хорошего внешнего вида. С увеличением концентрации глицерина твердость покрытий растет, проходит через максимум, а затем медленно падает (рис. 6). Наивысшую твердость приобретают покрытия, полученные из электролита № 1, при содержании глицерина 50—80 г/л (380—400 Ни-100), а из электролита № 2 при его концентрации 70— 100 г/л (500-535 Н^00).

Рис. 6. Влияние концентрации глицерина на выход по току и твердость покрытий (электролит J* 1).

Рис. 21. Влияние концентрации глицерина в присутствии сахара (50 г/л) на катодную поляризацию (t=90°C).

Рис. 24 Зависимость катодного потенциала ( <р) от lg i при концентрации глицерина 0 и 80 г/л.

Рис. 29. Влияние концентрации глицерина на катодную поляризацию (?) и «стационарный» потенциал ia \

При малой концентрации глицерина в электролите происходит адсорбция его молекул на наиболее активных участках поверхности катода, вследствие чего увеличивается адсорбционный потенциал и разряд ионов замедляется. При дальнейшем увеличении концентрации глицерина продолжается заполнение первого слоя, чтг приводит к увеличению $г и <р. Одновременно возможно образование второго слоя на обратно ооиентирован-ных к поверхности катода диполей молекул глицерина и т. д. В итоге на поверхности катода образуется поли-слойная пленка незаконченной структуры (59). Таким образом, при малых концентрациях глицерина изменение поляризации и перенапряжения обусловлено возникновением адсорбционных потенциалов ('{>,) . При больших концентрациях глицерина эффект торможенш

Характерно, что минимум выхода по току газообразного водорода во всех случаях соответствует той концентрации добавок, при которой наблюдается максимальное значение катодной поляризации (рис. 29 и 30). Так, например, при Дк=10 ма/см2 минимальный выход по току водорода был при концентрации: глицерина= =80 г/л; сахара=40 г/л и желатина=0,25 г/л. Такая же концентрация указанных добавок дает максимальное значение катодной поляризации.

Характерно, что в этом случае, так же как и в ;лучае катодного выделения газообразного водорода ;'см. главу 3) минимум содержания водорода в осадке ¦оответствует той концентрации глицерина (60—80 г/л)

Рис. 39. Влияние концентрации глицерина на содержание водорода в железном осадке.

С увеличением концентрации глицерина и сахара искажения II и III рода постепенно растут, проходят через максимум, а затем падают. При этом наибольшие изменения претерпевают искажения III рода (рис. 46).

Например, при концентрации глицерина 60—80 г/л наблюдается максимум поляризации, условия для электрокристаллизации в этом случае будут наиболее неблагоприятны, т. е. нормальный рост зерен затруднен, что приводит к наибольшим искажениям II и III рода. Дальнейшее повышение концентрации глицерина, как известно, приводит к понижению катодной поляризации, следовательно, к уменьшению искажений II и III рода. Отсутствие максимума искажений II рода при увеличении концентрации коллоидных добавок, например, сахара, объясняется попаданием в межкристаллит-ные области углеродосодержащих органических веществ, которые, с увеличением их концентрации в электролите, в большем количестве попадают в электролитический осадок и тем самым дополнительно увеличивают искажения II рода.