Концентрации хлористого

и концентрации глинозема при 1050 °С (атмосфера — аргон) [19]

несколько повышает вязкость расплава. Однако при высокой концентрации глинозема могут появиться другие ионы, которые содержат два или три атома кислорода. Возможно, образование этих комплексов и приводит к резкому увеличению вязкости.

Коэффициент диффузии глинозема с увеличением концентрации А12О3 понижается. При 1050 °С в разбавленных растворах /)Л1 0 = 2,7-10~5 см2/с, а при концентрации глинозема

Система Na3AlF6 — А1203. В этой системе также наблюдается почти прямолинейное снижение электрической проводимости с ростом концентрации глинозема (см. рис. 3.12, б). И в данной системе при добавке глинозема уменьшается концентрация ионов Na+ и снижается электрическая проводимость.

понижается с ростом концентрации глинозема (Т = 1300 К):

Одним из объяснений этого противоречия может быть следующее. Образующиеся оксифторидные комплексы не имеют строго фиксированного состава. По мере роста концентрации глинозема состав комплексов усложняется, переходя от A1OF2 к АЮР^". Кроме того, в литературе [1] имеются сведения об образовании более сложных оксифторидных комплексов типа AljOF^J2* или Al3O2F2~2x. Усложнение комп-

Расчетами [16] показано, что в суммарном перенапряжении на аноде перенапряжение перехода составляет 5—10 %, перенапряжение диффузии — 30—40 % и перенапряжение реакции — 50—55 %, т.е. доля диффузионного перенапряжения довольно велика. Подтверждением этого являются данные работы [17] (рис. 4.8). Вращение анода снимает значительную часть перенапряжения. В зависимости от концентрации глинозема снижение перенапряжения составляет 30—44 %. Эта часть перенапряжения представляет собой перенапряжение диффузии.

По мере роста концентрации глинозема увеличивается вязкость расплава (см. рис. 3.11). При этом, особенно при содержании глинозема выше 8 % (мае.), возрастают и транспортные затруднения. Они приводят к росту перенапряжения

Рис. 4.10. Зависимость критической плотности тока от концентрации глинозема при различных криолитовых отношениях: 2,8 (7), 2,5 (2),

Экспериментами установлено, что критическая плотность тока для анодного эффекта в значительной степени зависит от концентрации глинозема (рис. 4.10): чем она выше, тем выше j . С падением криолитового отношения расплава критическая плотность тока несколько уменьшается, а повышение температуры вызывает увеличение критической плотности тока.

А.И. Беляев с соавт. [18, 19] предположил, что в крио-литоглиноземных расплавах механизм анодного процесса заключается в следующем: при неизменной плотности тока (промышленные условия) по мере падения концентрации глинозема смачивание поверхности анода электролитом ухудшается, пузырьки газа становятся больше по размерам и дольше существуют на поверхности анода. При некотором минимальном содержании глинозема, когда плотность тока становится критической, газовые пузырьки сливаются в одну общую пленку и возникает анодный эффект.

диапазоне (7,2...75 для углеродистых стадом u G...6,5 для конденсаторов с латунными секциями). Аммиак летуч и характеризуется очень крутой кривой титрования (особенно в интервале рН от 5 до 7,5). В связи с этим дзхе небольшие изменения СКОРОСТИ введения аммиака или концентрации хлористого водорода и сероводорода в нейтрялизуюцих средах

О влиянии химического состава грунта на коррозию существуют разноречивые указания, однако совершенно очевидно, что степень коррозионной активности грунта зависит от характера и количества водорастворимой части грунта. Повышение ее количества связано с уменьшением омического сопротивления среды и, следовательно, способствует усилению коррозионного процесса. На рис. 139 показано изменение электросопротивления грунта по мере повышения концентрации хлористого натрия в растворе. Нерастворимая часть грунта в процессе коррозии непосредственно не участвует.

Посторонние вещества попадают в раствор в виде примесей к основным реагентам, и при корректировании раствора концентрация этих примесей может быть столь значительной, что вредно отразится на процессе Данные исследования (1] показывают, что ничтожные количества ионов роданида и хлористого свинца (0,1 г/л) полностью прекращают процесс как в кислых, так и в щелочных никелевых растворах. Вредное влияние на процесс оказывают соли кадмия, причем в щелочных никелевых растворах в большей степени, чем в кислых никелевых Присутствие в кислом растворе хлористых солей цинка, магния, алюминия, железа н натрия (до 0,1 г/л) не оказывает заметного влияния на процесс. При повышении концентрации хлористого железа до 3 г/л скорость процесса сильно снижается

Максимум скорости никелирования получен при концентрации хлористого аммония 25 г/л Изменение его концентрации менее 20 г/л или более 75 г/л снижает скорость никелирования, а покрытия получаются темными Аналогично влияет изменение концен трации лимоннокислого натрия При отсутствии лимоннокислого натрия осаждение покрытия прекращается

При низких концентрациях лимоннокислого натрия (до 60 г/л) процесс начинался только после контактирования образцов с алюминием и в покрытиях полученных при этих условиях, содержались лишь следы фосфора При более вы сокой концентрации лимоннокис лого натрия (~80 г/л) процесс на жепезном образце начинался самопроизвольно Изменение концентрации хлористого аммония не влияет на скорость процесса Покрытие при этом полу чается блестящим

Содержание W и Р в сплаве при изменении концентрации хлористого аммония от 30 до 50 г/ч несколько возрастало а при дальнейшем увеличении (до 100 г/т) приводило к умень шению содержания вольфра на и увеличению количества фосфора

Содержание цинка в покрытиях увеличивается линейно с повышением концентрации хлористого цинка в растворе находясь в пределах 0—4 (массовые доли %), при этом содержание фосфора остается постоянным (~4 массовые доли %) Полученные покрытия были блестящими и обнаруживали хорошую адгезию с металлом основы Микроструктура поперечного среза Со — Zn — Р покрытия обнаруживает слоистость Твердость покрытий состааляет 3500— 4000 МП а

гистерезиса остается приблизительно постоянной При низких содержаниях цинка в Со-—Zn—Р-пленках их коэрцитивная сила меньше при нанесении на латунь чем на лавсан Пленки полученные при концентрации хлористого цинка 1 г/л независимо от природы основы характеризуются одинаковой величиной коэрцитивной силы

более УСТОЙЧИВОЙ, НО даже цов в кипящем насыщенном растворе И при такой концентрации хлористого магния при напряжении хрома и 11,98% никеля она 28 кГ/мм*

Рис. 111-31. Влияние концентрации хлористого магния

сплава сместился в отрицательную сторону на 0,17 в, после вытяжки на 50% — на 0,03 в. На развитие коррозионного растрескивания существенным образом влияет и состояние поверхности металла (табл. II1-43). Увеличение концентрации хлористого натрия приближает время разрушения образца [111,213]. Эти же авторы указывают, что деаэрация 3-процентного раствора хлористого натрия