|
Главная | Контакты: Факс: 8 (495) 911-69-65 | | ||
Концентрации определяетсяКатодные включения (например, Си, Pd) заметно повышают коррозионную стойкость железоуглеродистых сплавов в атмосфере даже при незначительном их содержании (десятые доли процента меди — рис. 272). В процессе коррозии медистой стали в электролит (увлажненные продукты коррозии) переходит и железо, и медь, но ионы последней, являясь по отношению к железу катодным деполяризатором, разряжаются и выделяются на его поверхность в виде мелкодисперсной меди. Медь является весьма эффективным катодом и при определенных условиях, например, при повышенной концентрации окислителя — кислорода у поверхности металла, что имеет место при влажной атмосферной коррозии, и отсутствии депассивирующих ионов, способствует пассивированию железа О склонности металла к пассивированию можно судить по пассивирующей концентрации окислителя или пассивирующей анодной плотности тока. Пассивное состояние может в большей или меньшей степени сохраниться и после прекращения действия пассиватора. Например, железо, запассивированное в концентрированной азотной кислоте, сохраняет свою устойчивость в течение некоторого времени и в других средах. Вагнер [4] предложил уточнение первого определения: металл является пассивным, если при возрастании потенциала электрода скорость анодного растворения в данной среде резко падает. Вариант: металл является пассивным, если при возрастании концентрации окислителя в растворе или газовой фазе скорость окисления в отсутствие внешнего тока становится меньше, чем при более низких концентрациях окислителя. Эти альтернативные определения равнозначны в тех условиях, где применима электрохимическая теория коррозии. Если время контактирования больше времени химической реакции, то горение относят к диффузионному, в обратном случае горение относят к кинетическому. Изображая графически изменение скорости горения топлива (рис. 2-3) в зависимости от температуры при постоянной массовой концентрации окислителя, можно показать, что в соответствии с уравнением Аррениуса (2-4) скорость реакции с ростом Т сильно увеличивается (кривая 1). Область горения, ограниченная осью ординат и кривой /, называют кинетической; осью абсцисс и кривой 2 — диффузионной областью горения. Между кривыми 1 и 2 существует область 3, в которой скорости химических реакций соизмеримы со скоростями диффузии. При изменении концентрации окислителя или его природы металл может находиться в активном, пассивном, перепассивном состоянии или состоянии пробоя (точечная коррозия). При нахождении металла в активном состоянии с ростом концентрации окислителя скорость коррозии металла возрастает. На рис. 5 показано, что с ростом концентрации окислителя скорость коррозии увеличивается (кривые / и 2). Наоборот, снижение концентрации окислителя приводит к замедлению коррозии. При еще больших концентрациях окислителя может наступить такой случай, когда скорость восстановления окислителя станет При достаточно высоких скоростях восстановления окислителя скорость процесса начинает определяться доставкой окислителя к поверхности металла — все частицы окислителя у поверхности металла восстанавливаются и концентрация его в приповерхностном слое становится равной нулю. Процесс восстановления в этом случае лимитируется скоростью диффузии (участок б). При диффузионных ограничениях скорость процесса возрастает с увеличением концентрации окислителя и степени перемешивания раствора и не зависит от потенциала металла. представлено изменение скорости коррозии стали 08X18Н9Т при изменении природы и концентрации окислителя [17]. Для того чтобы окислитель не влиял на формирование оксидной пленки, Щелевая коррозия характерна для конструкций, имеющих труднодоступные участки в виде щелей, зазоров, карманов. При этом основная часть металла конструкции может находиться в пассивном состоянии, в то время как в щелях и зазорах, вследствие затруднения диффузии окислителя, или анодного замедлителя, уменьшается анодная поляризуемость и возникает активное состояние. Эффект щелевой коррозии определяется диффузионными ограничениями, которые приводят или к изменению анодной кривой ' (при ограничении диффузии анодных замедлителей), вследствие уменьшения концентрации анодных замедлителей, или к смещению в отрицательную сторону равновесного окислительно-восстановительного потенциала раствора (при ограничении диффузии окислителя), вследствие уменьшения концентрации окислителя в щели. В результате концентрационных изменений потенциал сплава в щели может оказаться ниже потенциала пассивации сплава. восстановления оксоанионов (Ох). Предельные значения токов коррозии достигаются при концентрации окислителя (критической), соответствующей стехиометрическим соотношениям компонентов в реакциях (13, 14, 20) и (15, 16) [64]. Методы борьбы с щелевой коррозией сводятся в первую очередь к конструктивным мерам — устранению зазоров, щелей, карманов, контактов стали с неметаллич. материалами. Весьма эффективно также увеличение концентрации окислителя или анодных замедлителей, если они присутствуют в растворе. поперечного или продольного сечения вала (наличием отверстия, резьбы, выточки, канавки и т. д.). Как при растяжении или изгибе, величина максимального касательного напряжения в зоне концентрации определяется произведением номинального напряжения тн на коэффициент ак, т. е. где ог. пред — предельное напряжение в детали с гладкой поверхностью; Ок.пред — предельное напряжение в местах концентрации напряжений. Особенно опасна концентрация напряжений при переменных нагрузках. В этом случае коэффициент концентрации определяется по формулам Таким образом, в случае измерения циклических деформаций в зоне выраженной концентрации нагружении при стационарном нагружении, когда характер нагружения оказывается близким к жесткому, расчет по величинам деформаций в цикле с учетом изменения с числом циклов нагружения исходного сопротивления тензорезистора по уравнениям (3.2.1) позволяет внести поправку в данные тензометрирования с целью определения действительной истории нагружения элемента конструкции. Одновременно свойство тензорезисторов увеличивать исходное сопротивление при малоцикловом нагружении используется для оценки накопления усталостных повреждений. Величиной прироста исходного сопротивления тензорезисторов, устанавливаемых в зонах концентрации, определяется степень исчерпания ресурса изделий. Вместе с тем интегральная оценка прироста сопротивления тензорезистора не позволяет выполнять покомпонентную оценку накопления усталостных и квазистатических малоцикловых повреждений, что существенно для расчета прочности, и требуется разработка и экспериментальное обоснование указанной процедуры. Сопротивление разрушению при мягком нагружении при повышенных температурах для расчетной оценки долговечности в зонах концентрации определяется на основе выражения, аналогичного приведенному в [3] для комнатной температуры, мер продувки, регулирующий рост концентрации, определяется, исходя из состава свежей воды, условий работы конденсатора и применяемых способов обработки циркуляционной воды для снижения накипеобразования и коррозионных процессов в этой системе. Таким образом, и при замкнутом охлаждении с градирнями приходится считаться со сбросом некоторого количества воды, имеющей несколько повышенное против природной солесодержание. Учитывая возможное изменение геометрической формы в зоне концентрации в процессе пластического деформирования в нулевом полуцикле, значения аа в выражениях (7.5) и (7.6) следует определять с учетом этого фактора. Размах максимальных интен-сивностей напряжений и деформаций в зоне концентрации определяется как гибе, а для нахлесточных соединений с лобовым швом— в 1,2 раза. При наличии в сварных соединениях дефектов шва в виде угловатости, депланации и подреза коэффициент концентрации определяется в общем виде по формуле измерительном плече моста. В приведенной схеме величина разбаланса моста, несущая информацию о концентрации, определяется вольтметром 4, а резистор Rv служит для настройки начального уровня сигнала. Число прорезей (опор) в каждой секции кольца обычно равно двум; кольца работают как последовательно соединенные элементы с изгибной и крутильной жесткостями. В табл. 6 и 7 приведены основные расчетные формулы и коэффициенты. В зоне перемычек коэффициент концентрации определяется по рнс. 8. Проверочный расчет на запас прочности ведется по табл. 1 [2]. ^6 случае различия предела прочности материалов шпильки •ftmw и фланца Rmf коэффициент концентрации определяется по формуле Рекомендуем ознакомиться: Критериальная зависимость Критериальной зависимости Критерием эффективности Критерием оптимальности Критерием разрушения Критериев эффективности Критериев определяющих Критериев разрушения Концентрации электролитов Критический коэффициент Критические параметры Критические замечания Критических напряжений Критических скоростях Критических значениях |