Константы материала

Известно, что для получения мелкозернистых или блестящих покрытий высокого качества необходима низкая концентрация ионов. Поэтому в электролитах используют наиболее прочные комплексные ионы, константы ионизации которых находятся в пределах от 1 • 10~5 до 1 • К)-40, причем наиболее ценными являются электролиты, содержащие наиболее прочные комплексы (циа-нидные, аминовые, пирофосфатные и др.). Таким образом, вместо растворимых комплексных соединений для приготовления электролитов можно использовать труднорастворимые соединения, особенно в тех случаях, когда по различным соображениям растворимые комплексные соединения малопригодны (из-за отсутствия подходящего химического соединения, токсичности, дефицитности и т. д.). Например, известно использование сульфата стронция в качестве источника не разряжающихся на катоде ионов сульфата в саморегулируемых электролитах хромирования. Предложен [149] способ электроосаждения антифрикционного сплава Ag—Pb из электролита следующего состава (кг/м3):

Катиониты, в зависимости от значения константы ионизации /(„, делят на сильнокислотные (Л"„ > 10~2), слабокислотные (/<„ <С Ю~2) и катиониты со смешанными функциями. Аниониты делят на сильноосновные (/Си > 1(Г2), слабоосновные (Ка < < 10~2) и анионитысо смешанными функциями.

КМеА —константа устойчивости комплекса, образованного ионом и аддендом в растворе; ^"мён — константа устойчивости комплекса, образованного сорбированным ионом и ионитом; КНА и /(-—— константы ионизации слабой кислоты в рас-

Здесь Ка , Kb — константы ионизации кислоты и сопря-

Здесь kR — константа скорости (или равновесия) соединений типа 1 с м- или «-заместителем R в ядре*, k° — константа незамещенного (R—H) соединения, a KR и К0 — константы ионизации /?-замещенной и незамещенной бензойной кислоты.

1. В работе [113] были определены константы ионизации фенолов типа

Не все о-константы (кроме первичных а-констант Гамме-та), основанные на данных констант ионизации бензойных кислот, вычислялись по термодинамическим константам ионизации, т. е. с учетом активностей, а не концентраций присутствующих в растворах молекул и ионов. Поскольку нетермодинамические константы ионизации зависят от разбавления, которое может быть различным при определении рК\ различных кислот, в величинах а появляется некоторая дополнительная неопределенность. Чтобы избежать ее, необходимо при расчете о пользоваться исключительно термодинамиче-

Таким образом, к бицикло [2.2.2] октановой системе вполне приложим принцип ЛСЭ и так же, как в бензольном ряду, можно ввести параметры а', которыми должны определяться эффекты заместителей на скорости и положения равновесий различных реакций в этой алициклической системе. Если бы константы ионизации кислот I были определены Робеотсом и Морелендом в воде при 25°, т. е. в тех же условиях, в каких определены о заместителей в бензольном ряду, можно было

где К и К0—соответственно константы ионизации 4-заме-щенной и незамещенной бицикло [2.2.2] октан-1-карбоновой кислоты. а'-Константы, рассчитанные по уравнению (III.13), приведены в табл. 41.

Как будет показано ниже (табл. 45), ам-константы содержат лишь очень малый вклад эффектов л-электронного происхождения и характеризуют главным образом /-эффект заместителя. Действительно, константы ионизации 4-замещен-ных бицикло [2.2.2] октан- 1-карбоновых кислот линейно связаны с ом (рис. 31). Наибольшие отклонения от линейности

где olR —индуктивная константа заместителя R, pK&R—отрицательный логарифм константы ионизации кислоты I, a •0 и d — подлежащие определению коэффициенты уравнения прямой.

где S, s, Т и t - константы материала, причем для многих материалов s = 0,12; S = ——-; t = 0,6; T = /n------. Очевидно,

где Сст и па - константы материала.

Функция /, кроме коэффициентов интенсивности напряжений пор-р.ого н второго типа К\ н А,т, включает некоторые константы материала, определяемые пз эксперимента.

Когда мы говорили об упругих свойствах материала, мы полагали, что свойства эти одинаковы по всем направлениям и упругие константы материала для всех направлений одни и те же. Многие материалы, применяемые на практике, действительно обладают такими свойствами, однако далеко не все. В частности, отдельные кристаллы обычно обладают различными упругими свойствами в разных направлениях. Например, куб, вырезанный из кристалла, под действием одной итой же силы, приложенной к различным его граням, вообще говоря, испытывает различные деформации.

Модель деформирования материала 4D. Описание деформируемости основывается на модели, предложенной в работе [21 ]. На примере углерод-углеродного материала Sepcarb-4D установлено, что наряду с анизотропией его упругих свойств существенно проявление нелинейности в главных направлениях упругости. На начальном этапе нагружения — до предела текучести — поведение материала описывается линейной моделью, позволяющей определить эффективные константы материала в соответствующих направлениях. Но уже при деформациях порядка 0,1 % поведение материала при сжатии в главном направлении упругости и кручении нелинейно и может быть описано типовой упруго-

При вычислении констант слоистой модели трехмерноармированного композиционного материала применяют два подхода. В первом из них используют обобщенный закон Гука для ортотропного слоистого материала в случае трехмерного деформирования. Исходя из условия равенства послое-вых деформаций, параллельных плоскости слоев (условия Фойгта), и равенства напряжений, перпендикулярных плоскости слоев (условия Рейсса), вычисляют все константы материала. Во втором подходе [4] используют зависимости, в которых напряжения Ofc, перпендикулярные плоскости слоев «У, не учитывают, что следует из условий плоской задачи. Тогда свойства материала в направлении k следует рассчитывать при сведении трехмерной структуры к слоистой, но

Упругие константы материала при заданных коэффициентах армирования Х; исследовали по параметрам плотности а; в диапазоне их изменения, установленном неравенством (5.31). Для расчета модулей Юнга и коэффициентов Пуассона по зависимостям (5.37)—(5.39) структурные напряже-

Вместе с тем сама точка с координатами А и В устойчива, и ее можно использовать в оценках на-груженности элемента конструкции, поскольку в области этой точки рассеивание величины скорости и КИН может быть рассмотрено как пренебрежимо малое [51]. В связи с этим вполне естественно вводить в кинетическое уравнение в качестве константы материала не вязкость разрушения, а величину КИН в точке вращения кинетических кривых. Поскольку этому КИН соответствует определенная скорость роста трещины, для удобства дальнейшего изложения будем оперировать координатами рассматриваемой точки вращения кинетических кривых в виде величин и (da/dN)is или V\s.

док были выражены через константы материала и его физические характеристики. Использованы — вектор Бюргерса, максимальное касательное напряжение перед скачком трещины, эффективная поверхностная энергия и др. Это важное продвижение вперед в части понимания физической природы точек перехода на кинетической кривой, описывающей закономерность распространения усталостной трещины.

Выразим напряжения (т,/а/) через константы материала (tt/at), являющиеся соответственно теоретической прочностью на сдвиг и отрыв, следующим образом:

где ^ и d0 — константы материала, определяются свойствами среды.