|
Главная | Контакты: Факс: 8 (495) 911-69-65 | | ||
Константа зависящаямодинамическая константа равновесия. Для реакций в газовой среде и гетерогенных реакций газов с чистыми твердыми и жидкими веществами, если давление в системе не велико, Ка = КР, т. е. активности твердых и жидких веществ можно принять равными единице (это не распространяется на твердые и жидкие растворы), а константа равновесия может быть выражена через равновесные давления газов; Д0? — — RT In Ka — изменение стандартного изобарно-изотермического потенциала: изменение изобарно-изотермического потенциала при условии, что реагенты (исходные и конечные вещестра) находятся при актиэностях, равных единице, к ал/моль, где К — константа равновесия реакции. где Кдг— константа равновесия, выраженная через молярные доли. Константа равновесия K.N определяется соотношением молярных долей реагирующих газов в состоянии равновесия и представляет собой сложную термодинамическую функцию. Точнее, ее следует определять не через молярные доли реагирующих газов, а через фуггитивности f, учитывающие взаимодействия между молекулами газа. При достаточно высоких температурах и малых давлениях существенного различия между KN и KI не наблюдается. Справочными данными служат значения Кг- Пример 4. Определить процентный состав равновесной газовой смеси, образовавшейся при нагревании метана до Т = 2000 К: 2СН4 =е С2Н6 + Н2. Константа равновесия при данной температуре равна /С = 8,5-10~2. Реакция идет при 2п = 0, следовательно, константа безразмерная. Составляем таблицу для расчета концентрации в момент равновесия Пример 5. Константа равновесия диссоциации СО2 Следовательно, с повышением температуры константа равновесия будет увеличиваться, а так как в ее числителе находятся продукты дис-социации, то распад будет увели-ииватЬСЯ' Следовательно, с повышением температуры константа равновесия уменьшается и молекулы СО2 будут распадаться на СО и Cv Графически это представлено на рис. 8.6 кривой 2. Поэтому полученные с выделением энергии вещества (СС>2, ШО, СШ и др.) при высоких температурах будут неустойчивы и разлагаются. Другими словами, рсо2 — константа равновесия гетерогенной обратимой реакции: т. е. равновесное давление СО будет зависеть от температуры и количества введенного в газовую смесь СС>2. Константа равновесия этой реакции Для ненасыщенного раствора (рис, 9.5, а) число степеней свободы будет 0 = 2+2 — 2 = 2 или р'02 = f(T, x), где х — состав ненасыщенного раствора (обозначение р'0г введено для давления диссоциации, зависящего не только от температуры, но и концентрации раствора). Таким образом, р'0г не может уже рассматриваться как константа равновесия, зависящая только от температуры, но эта величина будет определять энергию Гиббса, соответствующую данной системе: а' — константа, зависящая от материала катода, состояния его поверхности, состава среды, температуры и др. (а' = Ф при гк = 1); где т и Мс —массы планеты и Солнца, г —радиус, проведенный от Солнца к планете, знак минус указывает, что направление F противоположно направлению г (т. е. что сила направлена к Солнцу), е = 6,67-К)-11 ньютон м2• кг-2 — коэффициент всемирного тяготения, YC — константа, зависящая только от массы Солнца, а а = ус^ = етМс — константа, которую удобно ввести для упрощения дальнейших выкладок. где k — константа, зависящая от материала и условий изнашивания; р — давление на поверхности трения [МПа]; v — скорость относительного скольжения сопряженных тел (м/с]/ Если и матрица, и волокно упруги, неэффективная длина б есть константа, зависящая от геометрии и свойств материала. Если материал матрицы вязкоупругий, сдвиговое напряжение вдоль границы раздела волокно — матрица релаксирует во времени, вызывая понижение осевого напряжения в волокне около разорванного конца (рис. 18). Имея в виду определение неэффективной длины б, видим, что б — возрастающая функция времени, причем скорость роста б зависит от свойств матрицы. Модель разрушения строится с учетом того, что рост неэффективных длин происходит как рост числа элементов материала, которые считаются разрушенными. Такой подход приводит к статистическому определению времени до разрушения при данной нагрузке. где УУо — равновесная концентрация СОНЬ; m — константа, зависящая от концентрации; / — время, ч. При концентрации СО около 77 млн-' т=0,3, так что пройдет около 8 ч, прежде чем будет достигнута на 90 % величина насыщения крови СОНЬ, равная 12,4 %. Кровь здорового человека очищается от окиси углерода наполовину за каждые 3—4 ч; этот срок мало зависит от уровня насыщения. Отметим, что в организме женщины очищение происходит быстрее, чем в организме мужчины,— вероятно, из-за меньшего количества крови. константа, зависящая от формы частиц [5]. где С — константа, зависящая от свойств материала и режима нагружения; п — показатель степени, изменяющийся в зависимости от свойств материала от 1 до 6. где 5 —* константа, зависящая от свойств материала; V— активационный объем; где Я— показатель пластичности; k — константа, зависящая от условий испытаний; 1>рек— скорость рекристаллизации, c-1; n — показатель степени, зависящий от скорости деформации. где А — константа, зависящая от параметров стержня; с — фазовая скорость распространения волн, не зависящая в данном случае от частоты; I = \х — XQ \ — расстояние между входом и выходом. Таким образом, модуль частотной характеристики (3.39) постоянен, а фаза прямо пропорциональна частоте ф(о>) = ®1/с. Подставив частотную характеристику (3.39) в формулу для коэффициента взаимной корреляции (3.37), нетрудно проверить, что при задержке времени, равной времени распространения сигнала т = —1/с, он равен единице: Ri2(—l/c) = 1. Если в тонком стержне вибрация передается продольными или крутильными волнами, потери корреляции в нем не происходит независимо от формы спектральной плотности мощности внешней силы. Следует отметить, что потери корреляции нет и в любой другой среде без дисперсии, т. е. в среде с независящей от частоты фазовой скоростью распространения волн, например, в воздухе и воде. Другая картина наблюдается, когда в стержне возбуждаются изгибные волны. Частотная характеристика стержня в этом случае также имеет вид (3.39), н?_ фазовая скорость пропорциональна корню игаастоты с — с0 1^(0 (см. главу 5). Коэффициент взаимной корреляции (3.37) между входным и выходным сигналами для «розового» шума в полосе частот Доз равен где А — константа, зависящая от типа газа и коэффициента аккомодации а. Использование формулы (37) для цилиндрической системы возможно уже при давлении, обеспечивающем условие Л > d. Рекомендуем ознакомиться: Концентрации нормальных Концентрации органических Концентрации производства Концентрации реагентов Концентрации силикатные Концентрации свободных Концентрации температурных Компонентов деформации Концентрационные зависимости Концентрационной диффузией Концентрационном треугольнике Концентрацию кислорода Концентраты получаемые Концентраторами напряжения Концентратором напряжений |