Каталитического окисления

изомасляной кислот; VKa = 0,6 мм/год. Н — при 250°С (каталитическое разложение кислоты).

2. Каталитическое разложение М02

Гетерогенно-каталитическое разложение NO2 до N2 и О2 исследовано Викстромом и Ноубом [240] и Лоусо-ном [241].

4. Каталитическое разложение NO

По данным Яна и др. [251], каталитическое разложение N0 на поверхности алюмогеля ингибируется также азотом и СО2- Влияние СО2 при этом более существенно. Результаты авторов '[251] говорят о том, что эффект торможения реакции более значителен в случае газов с более высокими температурами кипения.

Завадский и Бадзинский [271] исследовали каталитическое разложение NO на платиновой сетке в динамических условиях в области температур Г~1000°К. Ими установлено, что имеются две стадии реакции. На первой стадии скорость убыли NO описывается уравнением

Каталитическое разложение NO [278]

2. Каталитическое разложение NO2 83

4. Каталитическое разложение NO 104

60. A. H e r m о n i, A. Salmon, Каталитическое разложение перхло-

Несоответствие между концентрациями гидроксил-ионов и ионов металла в растворе свидетельствует, что в системе наряду с чисто электрохимическим накоплением ионов протекают процессы, приводящие к уменьшению концентрации ионов водорода и увеличению содержания гидроксил-ионов в растворе. Таким процессом является адсорбция хорошо развитой поверхностью металла молекул воды и последующее их каталитическое разложение. О каталитическом характере процесса свидетельствует большая скорость нарастания количества гидроксил-ионов в растворе и зависимость скорости достигаемой концентрации ионов от площади поверхности металла. Непосредственно сам акт катализа не приводит к возрастанию щелочности раствора, а только к одновременному увеличению в нем концентрации ионов водорода и гидроксила. Последующая адсорбция, разряд ионов водорода, абсорбция и молизация атомов водорода нарушают соответствие между содержанием ионов Н* и ОН": концентрация СЕТ увеличивается.

изомасляной кислот; Укп = 0,6 мм/год. Н — при 250°С (каталитическое разложение кислоты).

Рассмотрим механизм коррозионно-механического изнашивания деталей цилиндропоршневой группы двигателей внутреннего сгорания. Поршневые кольца и гильзы цилиндров двигателей, изготовленные из литейных чугунов, при наличии электролита составляют друг с другом гальванические пары. Пары образуются и между структурными составляющими чугуна — перлитом, графитом, фосфидной эвтектикой, а внутри перлита - между ферритом и цементитом. Кроме того, вследствие неравномерности температуры в областях с более высокой температурой возникают анодные участки. Сжигание в цилиндрах дизелей топлива с повышенным содержанием серы увеличивает интенсивность изнашивания поршневых колец и гильз в 3-Л раза за счет следующих процессов. Сера сгорает, образуя окислы SO2, при этом только 1% ее идет на образование SO.i путем каталитического окисления SO2. Cep-

Поскольку в рассматриваемых опытах возможность каталитического окисления диоксида серы отсутствовала, Хэдли делает вывод, что существующий в факеле триоксид серы не может образоваться в результате реакции молекулярного окисления SO2. В последнем случае реакция имела бы тенденцию к термодинамическому равновесию и концентрация SO3 в продуктах сгорания не превышала бы равновесную.

В [23] описываются результаты исследования каталитического окисления диоксида серы в экспериментальном газоходе, в котором устанавливались чистые трубы, изготовленные из стали разных марок и с различными покрытиями. Опыты проводились в интервале температур поверхности от 535 до 650 °С. При использовании чистых труб, независимо от типа стали, концентрация SO3 в продуктах сгорания за ними со временем непрерывно увеличивалась, указывая на влияние образующихся на поверхности труб

В результате каталитического окисления SOa парциальное давление триок-сида серы во внутренних слоях отложений выше, чем в окружающей газовой среде. Также возможно некоторое образование комплексных сульфатов и пиро-сульфатов, что повышает спекаемость золы и способствует связыванию частиц в прочные отложения. Интенсивное образование комплексных сульфатов и пиро-сульфатов оказывается возможным тогда, когда отложения не содержат других компонентов, интенсивно поглощающих 5Оз [61].

Механизм коррозионного воздействия пиросульфатов щелочных металлов на металл поверхностей нагрева котла можно представить по следующей схеме. Первой стадией в последовательной цепи коррозии является конденсация соединения щелочных металлов на поверхности нагрева в виде сульфатов либо последующее их превращение в сульфаты. Из простых сульфатов щелочных металлов под воздействием трехоксида серы, образовавшейся из SO2 в ходе каталитического окисления, возникают пиросульфаты. Последние могут действовать на защитные оксидные пленки металла по реакциям

В условиях работы котлов с жидким шлакоудалснием наблюдается повышение концентрации серного ангидрида за счет каталитического окисления SOi, присутствующего в продуктах сгорания топлива. При этом сильное каталитическое воздействие на процесс окисления SCh до 8Оз могут оказывать неорганические составляющие топлива, металлическая поверхность труб и образующихся на них продукты коррозии, а также футеровоч-ные покрытия.

В—от об. до т. кип. И — аппараты для каталитического окисления спирта воздухом и при термическом получении акролеина из уксусного альдегида и формальдегида.

В — при 40°С. И — резервуары, трубы, аппараты для ацетили-рования в смеси уксусной кислоты, бензола и следов хлорной и серной кислот; автоклавы из алюминиевых сплавов или углеродистой стали, покрытые алюминием, покрытия для центрифуг при производстве ацетилсалициловой кислоты; конденсаторы для чистого уксусного ангидрида, покрытие стальных реакторов для каталитического окисления уксусного альдегида, а также охлаждающих змеевиков.

В — при 360—550°С при производстве фталевого ангидрида из нафталина или о-ксилола путем каталитического окисления воздухом. И — нагреватели, реакторы, конверторные трубы, приемники-охладители, теплообменники, вакуумные реакторы для очистки, насосы, конверторные бесшовные трубы, применяемые для проведения низко- и высокотемпературных процессов, а также процессов в кипящем слое с катализатором при 450°С.

Эти реакции протекают при высоком местном содержании SO3, что возможно в результате каталитического окисления SO4 до SOS под влиянием оксидов железа и хрома.

6. Кинетика и механизм каталитического окисления N0 кислородом