Катодными присадками

рость электрохимической коррозии металла уменьшается по сравнению с его коррозией в воде; этот эффект растет с увеличением концентрации соли, но обычно до известного предела; 3) растворы солей, обладающих окислительными свойствами, повышают скорость электрохимической коррозии металлов, если эти соли являются катодными деполяризаторами (например, коррозия железа в растворах персульфатов), и эффект ускорения растет с увеличением концентрации окислительной соли, но если они пассивируют металл, то скорость коррозии сильно снижается по достижении необходимой концентрации пассиватора (например,, коррозия железа в растворах нитритов и нятратов);,

Катодными деполяризаторами в расплавленных солях, согласно Н. И. Тугаринову и Н. Д. Томашову, могут быть: растворенный в расплаве кислород, вода необезвоженного расплава, ряд способных к восстановлению ионов расплава (Са2+, Fe3+) и другие вещества, способные к ассимиляции электронов на поверхности корродирующего в расплаве металла по реакциям:

с невозможностью мгновенной ассимиляции электронов катодными деполяризаторами и перехода положительных ионов металла из металлической решетки в раствор.

Такие окислители, как хромать; и бихроматы, являются плохими катодными деполяризаторами и в то же время сильно пассивируют практически важные металлы (Fe, Al, Zn, Си). Достаточно добавить в водопроводную воду 0,1% двухромовокислого калия,

катодными деполяризаторами, а с другой—активируют коррозию металла. Металлографическими исследованиями установлено, что коррозия в данном случае локализуется по границам зерен, поэтому, вероятно, этот вид коррозии и инициируют ионы галогенов, нарушая пассивацию границ зерен, на которых защитная оксидная пленка менее прочна и однородна, чем по телу зерна. Подтверждение этого —действие анодной и катодной поляризации. Анодная поляризация снижает стрйкость образцов, а катодная защищает их от разрушения [49]. Наиболее губительное действие на титановые сплавы в метиловом спирте оказывают содержащиеся в нем ионы хлора. Присутствие NaCI в метаноле способствует коррозионному растрескиванию сплава Ti— 6%AI— 4 % V даже при отсутствии на металле кон-

Для того чтобы решить вопрос о том, способны ли те или иные ионы высшей валентности быть катодными деполяризаторами, т. е. окислять металл, рассчитывают энергию Гиббса суммарной реакции.

причем коррозия их возрастает с увеличением концентрации НМОз до 35—40%, при которой наблюдается переход в пассивное состояние. Нарушение пассивного состояния наблюдается лишь при концентрации, близкой к 100%. Поскольку азотная кислота обладает окислительными свойствами, катодными деполяризаторами при коррозии железа являются нитрат-ионы и молекулы НМО3. При введении № и Мо стойкость хромистых сталей повышается. Разрушение сталей в HNO3 проходит по границам зерен. Растворы с концентрацией более 80% и пары кислот слабо воздействуют на алюминий. В присутствии хлорид-ионов и при интенсивном перемешиваний скорость коррозии алюминия возрастает.

Наиболее вероятно образование питтинга в присутствии ионов хлора (например, в морской воде) в комбинации с такими катодными деполяризаторами, как кислород или соли-окислители.

Наиболее вероятно образование питтинга в присутствии ионов хлора (например, в морской воде) в сочетании с такими катодными деполяризаторами, как кислород или соли-окислители.

интенсифицируют коррозионный процесс, являясь эффективными катодными деполяризаторами; а-излучение аналогично у-излуче-нию увеличивает скорость атмосферной коррозии (табл. 1-9) [1,33].

В нейтральных же и щелочных электролитах неорганические анионы, как правило, не восстанавливаются при относительно положительном значении потенциала, и,стало быть, они не являются катодными деполяризаторами. В последнем случае роль этих анионов является чаще всего положительной, поскольку, как это будет показано ниже, они тормозят течение анодной реакции ионизации металла.

тормозиться анодный процесс и повышаться эффективность катодного процесса. Возможно также, что один и тот же анодный ингибитор в зависимости от условий (коррозионной среды или металла) будет иметь различный механизм действия. Так, например, известно, что хроматы в средах, близких к нейтральным, не восстанавливаются в катодном процессе, т. е. не повышают эффективность катодного процесса, и их сильное ингибирующее действие в отношении железа в этих средах целиком определяется непосредственно анодным торможением [128]. Те же хроматы, но в кислых средах, являются хорошими катодными деполяризаторами и должны рассматриваться как ингибиторы, тормозящие анодный процесс не непосредственно, но в основном через повышение эффективности катодного процесса.

Уменьшение (.кр и соответственно мощности, потребляемой в пусковом режиме, может быть достигнуто использованием более пассивирующихся сплавов (легированных катодными присадками), введением в электролит окислителей, облегчающих пассивирование, а таящие ввполненивм ёмкости при включенном токе или пассивированием её при пониженной температуре.

и хромоникелевой нержавеющих сталей в H2S04 дополнительным легированием катодными присадками (Си, Ag, Pd, Pt) и др. (рис. 219). Упомянутые стали в растворах H2SO4 не пассивируются, а при коррозии катоднолегированных сталей накопление катодов на поверхности усиливает анодную поляризацию анодной фазы и облегчает ее пассивирование.

б) повышением эффективности катодного процесса путем легирования металлов и сплавов катодными присадками, например железа медью, хромистых и хромоникелевых сталей платиной, палладием, медью, титана платиной и палладием, циркония палладием и т. п.;

КАТОДНЫМИ ПРИСАДКАМИ

Пассивация при дополнительном легировании катодными присадками 67

Рис. 27. Зависимость скорости коррозии хромоникелевой нержавеющей стали Х18Н9 и этой же стали, дополнительно легированной катодными присадками, от концентрации Нг5О4 (продолжительность испытания 360 ч; температура 20° С)

Рис. 28. Зависимость скорости коррозии хромистой стали Х27 от легирования катодными присадками в 20%-ной H2SO4 при 18°С

Механизм повышения коррозионной устойчивости сплавов дополнительным их легированием катодными присадками заключается предположительно в облегчении наступления пассивации вследствие дополнительной анодной поляризации сплава

легирующими катодными присадками. Если при облагораживании потенциала сплава будет достигаться потенциал процесса анодного образования фазового или адсорбционного окисла, то за счет этого будет достигнуто пассивирование и, следовательно, общее уменьшение коррозии.

в серной кислоте при дополнительном их легировании катодными присадками тем, что коррозия протекает с во-

легировании сплава катодными присадками..... 66