Кислорода образуется

Испытания образцов без внешней поляризации, проведенные в аналогичных условиях, показали, что оголенная поверхность образцов подвергалась незначительной общей коррозии, вследствие ингибирующего, в присутствии кислорода, действия карбонат-бикарбонатной среды. Об этом же свидетельствовало низкое по абсолютной величине значение потенциала коррозии - минус 0,14 В (ХСЭ). Однако под отслоившейся изоляцией были обнаружены продукты коррозии бурого цвета и небольшие язвы, возникшие, по-видимому, в результате ограничения доступа кислорода, необходимого для пассивации стали. Образцы стали, испытанные при нормальной температуре, имели поверхность без признаков коррозии.

тедъотвовало нивкое, по абсолютной величине, вначение потенциала коррозии - минус 0,14 В (ХСЭ). Однако под отслоившэйоя изоляцией были обнаружены продукты коррозии бурого цвета и небольшие язвы, воэниявие, по - видимому, в результате ограничения доступа кислорода, необходимого для пассивации стали. Образ-.ы стали, испытанные при нормальной температуре, имели поверхность Зез признаков копроэии.

Разность между суммой оксидов и суммой легирующих элементов составляет количество кислорода, необходимого для шлакообразования. Расчет приведен в табл. 78.

Биогенность. Наиболее характерные случаи ускорения коррозии железа под влиянием жизнедеятельности бактерий наблюдаются в анаэробных условиях, т.е. при отсутствии кислорода. Образование кислорода, необходимого для протекания катодного процесса при коррозии в нейтральных средах, в анаэробных условиях, происходит за счет жизнедеятельности сульфатредуцирующих бактерий, восстанавливающих содержащиеся в почве соли серной кислоты по реакции SOl"-^- S2~ + 202, а ион серы участвует во вторичной реакции образования продуктов коррозии железа по реакции Fe2 * + S2" -> FeS. Это подтверждается результатами химического анализа продуктов анаэробной коррозии стали, в которых присутствует наряду с гидратами закиси и окиси железа также большое количество сернистого железа.

рост температуры способствует бактериальному метаболизму, из-за чего в воде существенно уменьшается количество растворенного кислорода, необходимого для рыб;

В море, а также частично и в открытой атмосфере сказывается влияние продуктов жизнедеятельности микроорганизмов; они снижают рН и тем самым усиливают процесс разрушения металла в щелях. Скорость коррозии в щелях зависит от состояния поверхности металлов. Наличие органики в щелях уменьшает концентрацию кислорода, необходимого для пассивации металла. Наиболее сильному разрушению при щелевой коррозии подвергаются металлы, пассивное состояние которых наиболее сильно зависит от влияния окислителей (к таким металлам относятся в основном нержавеющие стали и алюминиевые сплавы [89]).

X — в водных растворах. В водопроводных трубах образуется защитный слой. В проточной воде, содержащей 29 мг/л СО2 и 48% кислорода, необходимого для насыщения воды, с жесткостью 34° по DIN растворяется 0,7 мг/л свинца.

Хотя при экспозиции в зоне прилива в течение большей части времени обеспечивается хорошая аэрация, все же в этих условиях имеются факторы, препятствующие поддержанию поверхности металла в пассивном состоянии. Морские животные, например, усоногие раки и моллюски, а также другие организмы, участвующие в обрастании, поселяются на участках поверхности конструкции, расположенных в зоне прилива и ниже, лишая металл притока кислорода, необходимого для поддержания пассивности. В зоне прилива возрастает также опасность щелевой коррозии в местах соединения деталей конструкции, так как в периоды погружения сравнительно большие участки поверхности вне щели могут служить катодами. Кроме того, существенно, что металл в зоне прилива не успевает поляризоваться.

Если нержавеющие стали предполагается использовать в условиях полного погружения, то для предупреждения разрушения металла необходимо принять специальные меры защиты. Необходимо либо обеспечить поддержание пассивности, либо использовать катодную защиту. Большая скорость потока морской воды у поверхности металла позволяет обеспечить приток свежего кислорода, необходимого для пассивации, что ускоряет залечивание дефектов защитной окисной пленки. Быстрый поток, кроме того, препятствует биологическому обрастанию. В неподвижной воде важным средством борьбы с коррозией является катодная защита, позволяющая предотвратить опасность возникновения и развития щелевой, питтинговой, туннельной и кромочной коррозии, а также всех видов селективного разрушения металла.

как растворимость при средней температуре поверхности зоны. Для NRU средняя температура коррозионной пленки была рассчитана по температуре воды, тепловому потоку и предполагаемым величинам толщин пленки и проводимости: 3-10~3 см и 0,017 вт/(см2-°С) соответственно. Скорость коррозии была затем определена по поверхностным температурам и рассчитанным скоростям очистки с использованием данных рис. 8.3, экстраполированных до температур NRU. "На рис. 8.4 показано сравнение скоростей коррозии, рассчитанных таким образом и определенных по анализам на D2 защитного реакторного газа гелия или по количеству кислорода, необходимого для сжигания образующегося D2. Согласие является достаточно хорошим. Однако имеется значительное рас,'

Вследствие застоя в этих участках агрессивного раствора (даже при его смене) и отсутствия свободного доступа кислорода, необходимого для удержания пассивного состояния металла, создаются благоприятные условия для развития коррозионных процессов. Этому также способствует накопление продуктов коррозии, осаждаемых на поверхности металла.

Литой молибден электронно-лучевой или дуговой плавки, содержащий более 0,002 % кислорода, разрушается при деформации по границам зерен вследствие наличия межкристаллитных выделений, особенно оксидов, слабо связанных с матрицей. Лишь при меньшем содержании кислорода наблюдаются транскристаллитные участки излома. При наличии 0,01 % кислорода образуется почти сплошной слой выделений.

При изучении влияния солнечной радиации на коррозию необходимо учитывать начальные и стационарные стадии коррозии. Тщательно отполированные образцы под влиянием влаги и солнечной радиации в начальный период испытания подвергаются интенсивной коррозии и покрываются продуктами коррозии. Солнечная радиация способствует испарению сконденсировавшейся влаги и уплотнению продуктов коррозии. Кроме того, следует учесть, что под влиянием ультрафиолетовых лучей солнца из молекулярного кислорода образуется озон:

В присутствии достаточного количества кислорода коррозия железа протекает с кислородной деполяризацией с образованием окиси трехвалентного железа, а при ограниченном доступе кислорода образуется смесь, содержащая окиси двух- и трехвалентного железа. Скорость коррозии пропорциональна концентрации растворенного в соответствующей среде кислорода. Один литр насыщенной воздухом воды может вызвать коррозию 1 см2 поверхности железа на глубину 0,022 мм в случае образования окиси трехвалентного железа и на большую глубину при образовании смеси, состоящей из окиси двух- и трехвалентного железа.

Первичным продуктом коррозии железа является гидроокись железа, которая неустойчива на воздухе и окисляется до Ре2Оз-Н20 или до FeO(OH) в а- и у"м°ДиФикаЦиях. При избытке кислорода образуется парамагнитная «-модификация, а при ограниченном доступе кислорода или влажном воздухе — ферромагнитная ^-модификация от черного до темно-зеленого цвета. Первоначальные продукты коррозии, содержащие обе модификации, с течением времени дегидратируются и переходят в Fe2O3. Количество воды, содержащейся в продуктах коррозии, выше теоретического значения на 10%. Свободная вода удаляется легко, а химически связанная — только при нагревании до 400°С. Темноокрашенные коррозионные продукты после дегидратации превращаются в черный стабильный магнетит. Спустя 3—4 месяца они становятся твердыми и почти нерастворимыми в кислотах при обычной температуре или же слабо растворимыми при повышенной температуре.

где все концентрации даются в мг/кг. При низких концентрациях NH3 или водорода или высоких кислорода образуется нитрат.

В пробах № 1 и 2 (табл.3-1) найдены закись FeO и окись FejOs железа. В условиях котловой воды в отсутствие кислорода образуется обычно магнитная закись — окись железа РезО4 черного цвета, которая может рассматриваться как состоящая из 31% FeO и 69% Рв2Оз. Если исходить из этих соотношений, то в отложениях, представленных пробой № 1, в действительности присутствуют 24% РезО4 и 11,9% Ре2Оз. В отложениях же, характеризуемых пробой № 2, имеется только РезО^

В присутствии кислорода образуется цепь тока (фиг. 135), при этом положительным полюсом является отложение, а от-15*

кислорода образуется окисел PdO. Фтор при взаимодействии с палладием

до 600" в атмосфере воздуха или кислорода образуется RhjOs. При 500—

Наиболее плотная пленка, относительно трудно проницаемая для цианида и растворенного кислорода, образуется в присутствии комплексных соединений меди. Наоборот, соединения железа способствуют образованию рыхлой, хорошо проницаемой пленки. Соединения цинка занимают промежуточное положение. В соответствии с этим тормозящий эффект примесей возрастает в ряду железо — цинк — медь.

Два металла платиновой группы — палладий и платина — легче других реагируют с кислотами. Палладий растворяется в серной и азотной кислотах, а также в царской водке. При нагревании палладия в атмосфере кислорода образуется окисел PdO. Фтор при взаимодействии с палладием образует при 500° фторид PclF3 [74J, а хлор при температуре красного каления—хлорид PdCU [53]. Интересным является действие водорода на палладий. В определенном интервале температур металл поглощает 800— 900 объемов водорода на единицу собственного объема. Поглощение водорода примерно соответствует стсхиомстрическим соотношениям соединения Pd2H. Чтобы установить, существует ли в действительности такое