Нейтральных растворах

путем обдувки стали дробью, обкаткой роликом, что снижает опасность растягивающих циклов переменных напряжений; в) тщательной обработкой поверхности металла, например полировкой, для уменьшения количества дефектов на ней (кривая 5 на рис. 235); г) нанесением защитных смазок (кривая 4 на рис. 235), анодных металлических защитных покрытий — цинковых (кривая 2 на рис. 235) «ли кадмиевых; д) азотированием сталей (см. табл. 18); е) удалением катодного деполяризатора — кислорода из нейтральных электролитов или введением в электролит замедлителей

погруженная полностью в морскую или речную воду, не имеет особых преимуществ перед углеродистой сталью. Это связано с тем, что в объеме нейтральных электролитов скорость лимитируется доставкой кислорода, а при атмосферной коррозии, протекающей под пленкой электролита, это ограничение снимается.

Нейтральные цианистые электролиты имеют рН 6,5—7,5, содержание свободного цианида в них невелико (1—2 г/л). Для получения осадков золота большой чистоты нейтральная ванна используется мало, так как при таком содержании цианистого калия возможно включение в осадок неблагородных металлов, которые могут накапливаться в электролите при работе. Нейтральные электролиты обычно широко используются при покрытии сплавами золото — медь для получения блестящих осадков толщиной до 20 мкм и более. Кислотность этих электролитов поддерживается добавлением фосфорной кислоты. В этих электролитах золото находится в виде одновалентного дицианаурата К[Аи(СЫ)а). Работа в них проводится с нерастворимыми анодами. Эти электролиты более производительны, так как выход по току в них близок к 100 %, в то время как у щелочных всего 70—80 %. В нейтральных электролитах можно получать более толстые покрытия без промежуточного крацевания. Недостатком нейтральных электролитов является их нестабильность.

Приготовление кислых и нейтральных электролитов также имеет свои особенности. Так, комплексный цианид золота, необходимый в электролите для кислых и нейтральных электролитов, готовится путем растворения гремучего золота в цианистом калии или из

Таблица 17. Составы кислых и нейтральных электролитов золочения

Коррозию при периодическом смачивании можно усилить повышением температуры электролита, причем зависимости скорости коррозии от температуры такие же, как и при полном погружении в раствор. Для нейтральных электролитов наибольшее увеличение скорости коррозии наблюдается в интервале 20—40 °С.

Электрохимическая обработка. В основе этого метода обработки лежат явления электролиза, обычно — явления анодного растворения металла обрабатываемой заготовки с образованием различных неметаллических соединений. При применении нейтральных электролитов образуются гидраты окиси металла [например, Fe (ОН)а или Fe(OH)3], которые, выпадая в осадок, пассивируют обрабатываемую поверхность и забивают межэлектродный зазор. Чтобы удалить указанные продукты из зоны обработки, электролит прокачивают через межэлектродный промежуток с большой скоростью. Прокачивание обеспечивает также охлаждение электролита, позволяет довести плотность тока при обработке до нескольких сот ампер на квадратный сантимер, получить очень большой съем металла в единицу времени (до десятков тысяч кубических миллиметров в минуту). Процесс характеризуется также полным отсутствием износа электрода-инструмента и независимостью точности и шероховатости поверхности от интенсивности съема, т. е. возможностью получить большую точность и низкую шероховатость при высокой производительности. Обработка в проточном электролите применяется при изготовлении деталей сложного профиля из труднообрабатываемых сталей и сплавов (например, пера турбинных лопаток, полостей в штампах и пресс-формах), в том числе — изготовляемых из твердых сплавов, при прошивании отверстий любой формы.

Обработку можно производить в среде поверхностно активных, а также химически агрессивных веществ, нейтральных электролитов или металлических солей.

Химико-механическая обработка металлов (фиг. 14—17). Химико-механический способ обработки основан на одновременном химическом (или электрохимическом без внешнего источника тока) и механическом воздействии на поверхность материалов, приводящем к ускоренному разрушению поверхности (табл. 2). Обработка производится в присутствии поверхностно активных, а также химически агрессивных веществ, нейтральных электролитов или металлических солей.

и нейтральных электролитов, имеют столбчатую структуру. Раз-

Со значительным перенапряжением, достигающим часто потенциала выделения водорода, восстанавливаются на твердых электродах из нейтральных электролитов и такие анионы, как Сг2072~ и СЮ2" (рис. 26).

Онорость коррозии железе в нейтральных растворах не зависит от рН. Это объясняется тем, что в области концентрации ионов водорода, ограниченной пунктирными линиями на рис. 1.6,скорость коррозии железа определяется доступом я нему кислорода.

кость (А1 и Zn в нейтральных растворах, РЬ в H2SO4, Fe и Mg в крепкой HF и пр.). Ржавчина на стали также обладает некоторыми защитными свойствами (рис. 150).

В большинстве случаев коррозии металлов с водородной деполяризацией при высокой концентрации ионов Н+Н2О в растворе концентрационная поляризация вследствие замедленности переноса водородных ионов к катодным участкам незначительна. Это обусловлено большой подвижностью водородных ионов, наличием дополнительного перемешивания раствора у катода выделяющимся газообразным водородом и дополнительным переносом водородных ионов к катоду миграцией. В нейтральных растворах или при очень больших скоростях коррозии ионная концентрационная поляризация становится заметной.

модинамически значительно более возможна. Когда коррозионные токи, обеспечиваемые этими видами катодной деполяризации, соизмеримы, имеет место смешанная кислородно-водородная деполяризация: коррозия магния в нейтральных растворах, коррозия ряда металлов в аэрированных растворах слабых органических кислот и др.

б — катодный контроль при основной роли перенапряжения водорода. В этом случае R *=» О, AVK > ДУа и /н, >> /
или энергично перемешиваемых нейтральных растворах), то катодные включения, например карбиды в стали, графит в чугуне, СиА12 в дюралюминии, облегчают протекание катодного процесса, снижая его перенапряжение (в связи с увеличением катодной поверхности SK) и тем самым увеличивают скорость коррозии сплава;

б) если коррозионный процесс контролируется преимущественно диффузией катодного деполяризатора (коррозия металлов в неподвижных нейтральных растворах), то введение катодных примесей в особо чистые металлы приводит к увеличению путей диффузии деполяризатора, а следовательно, и скорости коррозии сплава; однако начиная с некоторой степени катодной гетерогенности, соответствующей технической чистоте металла, наблюдается малое влияние катодной структурной составляющей на скорость процесса (см. с. 244);

б) металлы, малостойкие в кислых, недостаточно стойкие в нейтральных и коррозионностойкие в щелочных растворах (Mg, Mn, Fe), стойкость которых обусловлена защитными гид-роокисными пленками, растворимыми в кислотах и малорастворимыми в щелочных растворах (рис. 239, б); правда, у железа при повышенных температурах коррозия начинает возрастать (рис. 240) в результате растворения гидроокисной пленки:

д) металлы, коррозионностойкие в нейтральных растворах, но неустойчивые как в кислых, так и в щелочных растворах (Zn, Al, Sn, Pb, Bi, Be, Cu — рис. 239, д), что обусловлено амфо-терными свойствами их защитных окисных и гидроокисных пленок, растворимых в кислотах и щелочах, например

Коррозия большинства металлов в нейтральных растворах (в воде и водных растворах солей) протекает с кислородной деполяризацией и ее скорость сильно зависит от скорости протекания катодной реакции ионизации кислорода и подвода кислорода к корродирующей поверхности металла, в то время как влияние рН растворов в нейтральной области (рН *& 4-г-10) незначительно или даже отсутствует (например, для железа, цинка, свинца и меди в интервале рН = 4-ч-Ю; 7-f-10; 6-4-8; 5ч-11 соответственно). Последнее обусловлено тем, что труднорастворимые продукты коррозии каждого из этих металлов устанавливают определенное значение рН раствора у поверхности корродирующего металла и коррозия происходит практически при одном и том же значении рН.

Иногда к катодным ингибиторам электрохимической коррозии металлов относят поглотители кислорода: сульфит натрия Na2SO3, гидразин-гидрат N2H4-H2O и другие восстановители понижают скорость коррозии металлов с кислородной деполяризацией в нейтральных растворах, связывая деполяризатор—кислород по реакциям