Относительной интенсивности

Таким же образом вводится понятие относительной интегральной молярной энтропии

Подобным же образом дается определение относительной интегральной молярной свободной энергии

Иногда нужно определить концентрационную зависимость относительной интегральной молярной свободной энергии из экспериментальных значений относительной парциальной молярной свободной энергии F% для одного из компонентов. Используя уравнения (1-25) и (1-30) получаем

В соответствии с этим избыточная интегральная молярная свободная энергия F раствора определяется как отклонение относительной интегральной молярной свободной энергии от соответствующей величины для идеального раствора, т. е. от RT (хг In хг -\-

Для твердых растворов с упорядоченным распределением атомов могут применяться различные приближения. Как будет подробно показано в гл. III, п. 4, так называемая позиционная энтропия в упорядоченном сплаве становится отличной от нуля. Кроме того энтропия упорядоченной фазы, вызываемая колебаниями решетки, может быть приблизительно приравнена к сумме энтропии чистых компонентов. Таким образом, изменение энтропии при образовании упорядоченной фазы, равное ее относительной интегральной молярной энтропии, в связи с этими приближениями становится близким к нулю. Отсюда для сплавов с упорядоченным распределением атомов

В настоящей книге ставится задача нахождения интегральных молярных величин, относительной интегральной молярной свободной энергии F , теплоты смешения Н и относительной интегральной молярной энтропии S в функции молярной доли х2 и температуры Т. Экспериментальные методы определения этих величин описываются далее (гл. V, п. 1 и гл. VI, п. 5).

Эландер [267] исследовал, кроме того, особенно характерную концентрационную зависимость энтропии твердых растворов от упорядоченного распределения атомов. Нижеследующие расчеты базируются на выводах гл. III, п. 2. Общее уравнение (III-8) дает позиционную энтропию. Для одного моля (N-L + NZ — N s = N0) позиционная энтропия в основном равна относительной интегральной молярной энтропии S , поскольку доля, вносимая колебаниями атомов в величину энтропии упорядоченной фазы, может быть приблизительно приравнена к сумме энтропии чистых металлов

степень беспорядка, тем круче подъем при концентрации порядка и тем ниже минимум слева и выше максимум справа. Для чисто' гипотетического случая а = 0 получается прерывная кривая (изменение от Sf = — оо до S" = + °° для Д*2 = 0), отвечающая^перелому кривой относительной интегральной молярной энтропии на рис. 17.

Лэмсден [244] предложил уравнение для относительной интегральной молярной свободной энергии жидких сплавов. Это уравнение было получено как из области несмешиваемости, так и иа давления пара.

Тройные разбавленные растворы с ртутью в качестве растворителя были исследованы Тамманом и Яндером [361]. Было показано, что активность цинка в ртути значительно снижается в присутствии золота. Подобные же результаты были получены для разбавленных растворов Bi + Се; Се + Sn и Mg + Sn в ртути. Это явление было приписано образованию молекул AuZn в жидкой фазе и была вычислена константа диссоциации этого вида молекул. Имеется и другое объяснение, а именно — образование твердых выделений соединения AuZn. В этом случае был бы возможен подсчет «произведения растворимости» для промежуточной фазы AuZn, а также вычисление относительной интегральной молярной свободной энергии этой фазы с учетом растворимостей цинка и золота.

Рентгенографированию подвергали образцы в исходном состоянии и после микроударного воздействия различной продолжительности. Рентгенограммы снимали в дебаевской камере в хромовом излучении. Фазовый состав определяли по относительной интегральной интенсивности линий. Для стали 12Х18Н9 фокусировали интерференционные линии (200) а и (110) а, для стали 25Х14Г2 — линии (111) а и (101) а; таким образом были обнаружены 7". «- и е-фазы.

Рис. 33. Угловое распределение относительной интенсивности тормозного излучения бетатрона (35 МэВ) в пучке:

образом, чтобы сохранить одно и то же значение относительной интенсивности механизма переноса теплоты, обусловленного процессом парообразования, при увеличении скорости циркуляции нужно повышать плотность теплового потока не только для компенсации возрастающей турбулентности, но и для компенсации эффектов, связанных с уменьшением числа дейсвующих центров парообразования.

по относительной интенсивности спектральных линий железа, была -измерена температура плазмы разряда [7, 8]. Значение температуры, определенное по дуговым линиям, составляет 5100 + 150° С, по искровым — 5400 + 150° С. Такая температура разряда обеспечивает достаточную интенсивность спектральных линий ЛЩ/г/ при • малой глубине поражения

Логарифм/относительной интенсивности вычисляется по формуле

На фиг. 26 приведена кривая спектрального распределения относительной интенсивности для анода, изготовленного из молибдена. При напряжении не менее 20 кв возникают характеристические лучи молибдена, принадлежащие к серии К и имеющие длины волн: Ха --=

шинстве случаев отсутствием данных по вероятностям переходов, необходимостью дополнительного измерения или расчета абсолютной концентрации атомов и использованием достаточно надежного эталонного источника. Эти затруднения отпадают при измерении температуры по относительной интенсивности спектральных линий.

Группа методов расчета — с использованием произведения коэффициентов переноса на площадь поверхности контакта — отличается тем, что позволяет оперировать коэффициентами переноса и поверхностью контакта, не прибегая к непосредственному определению их численных значений, что дает возможность более широкого обобщения расчетных зависимостей. Этот принцип сохранен в настоящих разработках. Лежащие в их основе дифференциальные уравнения интенсивности тепло- и массообмена и их решения позволяют описать процесс минимумом обобщенных переменных, одним-двумя определяющими числами подобия, а также дают возможность получить аналитическую количественную зависимость: уравнение относительной интенсивности тепло-и массообмена в виде равенства относительных движущих сил этих процессов. Ё нем в качестве переменных содержатся только начальные и конечные параметры газа и жидкости. Оно справедливо для любых аппаратов, процессов и условий их протекания.

ОТНОСИТЕЛЬНОЙ ИНТЕНСИВНОСТИ

Таким образом, коэффициенты интенсивности теплообмена и массообмена равны между собой, если они представлены отношением средних за весь процесс движущих сил к максимальным. При этом процесс теплообмена рассматривается применительно к пограничному слою насыщенного, а массообмен — к слою ненасыщенного газа. Полученную из уравнений интенсивности теплообмена и массообмена зависимость (2-39) можно назвать уравнением относительной интенсивности тепло- и массообмена.

Таким образом, аналитически получено уравнение относительной интенсивности тепло- и массообмена, связывающее между собой только начальные и конечные параметры сред в виде простой алгебраической зависимости (2-39). Поскольку не было сделано соответствующих допущений, это уравнение справедливо для любых контактных аппаратов, процессов, сред, их параметров и схем взаимного движения, т. е. оно является математическим выражением некоторой общей закономерности процессов тепло- и массообмена. Физическая сущность этой закономерности заключается в равновесии, которое устанавливается между относительной движущей силой теплообмена в насыщенном газе и относительной движущей силой массообмена в ненасыщенном газе.

3-6. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ПРОВЕРКА УРАВНЕНИЯ ОТНОСИТЕЛЬНОЙ ИНТЕНСИВНОСТИ ТЕПЛО- И МАССООВМЕНА