Облагораживание потенциала

Димеризация меркаптанов приводит к образованию бисуль-фидов, которые разлагаются до соединений серы, при определенных условиях также обладающих значительной коррозионной активностью [186].

Незначительная теплопроводность позволяет использовать стекло в качестве теплоизолирующего материала. Для того, чтобы ещё более повысить теплоизолирующие свойства стекла, его изготовляют в виде пено-стекла, стеклянной ваты, стеклянной шерсти, обладающих значительной пористостью.

По внешним грузам, когда в короткий срок требуется переработка больших партий (пульсирующий грузопоток), необходимо применение механизмов, обладающих значительной грузоподъёмностью и пропускной способностью. Погрузо-разгрузочные операции с этими грузами обслуживаются централизованными бригадами рабочих транспортного отдела-цеха с применением погрузо-разгрузочных механизмов, установленных на складах материалов или готовой продукции.

Мягкие припои применяют главным образом для соединения деталей, подверженных действию небольших усилий. Твердые припои применяют для соединений, обладающих значительной механической прочностью.

Временное увеличение расхода рабочей среды в радиационной части со сжимаемой средой замедляет рост температуры в следующей за ней конвективной части, поскольку изменение расхода действует на температуру рабочей среды в сторону, противоположную основному возмущению. В парогенераторах, обладающих значительной генерирующей способностью, это может привести к немонотонному характеру изменения температуры среды в начале конвективной части. Однако расход достаточно быстро возвращается к исходному стационарному значению, а температура среды в конвективной части продолжает возрастать под влиянием увеличившейся доли конвективного тепла и температуры предвключен-ных поверхностей.

Хвостовики, изображенные на рис. 30, г, д, называются грибовидными и широко применяются Харьковским турбинным заводом. .Хвостовик 'по рис. 30, д предназначается для длинных лопаток, обладающих значительной центробежной силой. Усики на

Остаточные деформации при пайке, как правило, меньше, нежели при сварке. Процесс пайки очень производителен, экономичен, дает стабильные свойства соединений, в ряде случаев хорошо механизирован. Пайка широко применяется в новой технике: в приборостроении, радиотехнических конструкциях и т. д. При пайке создаются такие формы конструкций и соединений, которые трудно осуществить при сварке, например, сотовых изделий (рис. 8), обладающих значительной прочностью, жесткостью, при минимальных весовых параметрах.

станков, обладающих значительной унификацией деталей и других элементов, из которых они состоят.

Аналогичный рассмотренному результат впервые был получен еще в 1931 г, Кистлером и Колдвеллом [Л, 150], которые показали, что теплопроводность силикатных аэрогелей, обладающих значительной механической прочностью, меньше теплопроводности воздуха.

верительного смешения представляет собой сравнительно коротко-пламенный процесс, сопровождающийся выделением продуктов горения, обладающих значительной лу-чепрозрачностью. Поэтому часто считают, что замена горелок, служащих для сжигания газа при светящемся пламени, горелками предварительного смешения неминуемо связана с резким падением интенсивности теплообмена между продуктами горения и тепловосприни-мающими поверхностями вследствие уменьшения доли радиации в общем балансе теплопередачи. Такая точка зрения справедлива не всегда, так как в ряде случаев не учитывает роди так называемых вторичных излучателей, т. е. твердых тел, воспринимающих тепло от накаленных продуктов горения конвекцией и отдающих это тепло поверхностям нагрева излучением. Роль вторичных излучателей могут играть огнеупорные детали самих горелок, 'накаленные огнеупоры печи (свод, под, стены), а также специальные устройства, предназначенные для увеличения радиационной составляющей в 'процессе теплообмена.

23. Приданцев М. В.,Эстулин Г. В. Влияние на свойства жаропрочных сплавов легирующих элементов, обладающих значительной растворимостью в никельхромовом твердом растворе. «Сталь», 1960, № 9, 10.

при наличии же упругих и пластических деформаций происходит разблагораживание электродного потенциала на 20 мв. Однако-с течением времени происходит облагораживание потенциала деформированного металла, и через некоторое время его значение приближается к таковому для недеформированного металла (рис. 82).

Потенциал незащищенной стали в сероводородсодержащей среде (H2S — 1200 мг/л) составляет -650 мВ. При нанесении алюминиевого, кадмиевого, никелевого покрытия происходит облагораживание потенциала во времени вследствие образования поверхностных пленок, формирующихся в присутствии сероводорода, при этом потенциал поверхности покрытия составляет, мВ: алюминиевого —570, никелевого +280, кадмиевого —410 и цинкового —750. Ход поляризационных кривых для стали с покрытиями свидетельствует о значительном торможении катодного и анодного процессов с преимущественным анодным контролем.

Параметры анодной поляризации начинают изменяться (раз-благораживание потенциалов активного растворения и перепассивации, облагораживание потенциала пассивации, рост плотности токов активного растворения и пассивации) уже при нагружении в упругой области (точка / диаграммы напряжение— S2

Поскольку при нагреве скорость коррозии во всех исследованных средах увеличивается, облагораживание потенциала может быть связано только с преимущественным облегчением катодной реакции. Так как эта реакция в значительной мере контроли-148

руётся в случа'е сплавив йа основе железа стадией рекомбинаций водорода, эффект нагрева сводится к облегчению рекомбинации. Если считать, что пластическая деформация снижает энергию активации процесса рекомбинации, то термическая активация рекомбинации (нагревом от 25 до 50° С) будет меньше проявляться при более высоких степенях деформации и облагораживание потенциала при повышении температуры при этих уровнях деформации будет происходить слабее, что и наблюдалось в не-ингибированной 4%-ной соляной кислоте и в присутствии уротропина.

Параметры анодной поляризации начинают изменяться (раз-благораживание потенциалов активного растворения и перепассивации, облагораживание потенциала пассивации, рост плотности токов активного растворения и пассивации) уже при нагружении в упругой области (рис. 26, точка / диаграммы напряжение — деформация), однако максимальное изменение наблюдается в области пластического течения и с ростом деформационного упрочнения (причем, поскольку площадка текучести в данном случае почти не проявлялась, изменение величин было монотонным). Затухание роста деформационного упрочнения на стадии динамического возврата (см. рис. 26, точка 4) вызвало перемену знака дальнейшего изменения параметров поляризации, т. е. ослабление механо-химического эффекта.

Поскольку при нагреве скорость коррозии во всех исследованных средах увеличивалась, можно считать, что облагораживание потенциала связано только с преимущественным облегчением катодной реакции. Так как эта реакция в значительной мере контролировалась в случае сплавов на основе железа стадией рекомбинации водорода, эффект нагрева сводился к облегчению рекомбинации. Если считать, что пластическая деформация снижает энергию активации процесса рекомбинации, то термическая активация рекомбинации (нагревом от 25 до 50° С) будет меньше проявляться при более высоких степенях деформации и облагораживание потенциала при повышении температуры при этих уровнях деформации будет происходить слабее, что и наблюдалось в неингибированной 4%-ной НС1 и в присутствии уротропина.

Для того чтобы выяснить, как влияет понижение термодинамической активности металла вследствие действия циклических напряжений, испытывали сплав в 5 %-ном растворе NaOH, в котором оксидные пленки полностью растворяются и не влияют на величину электродного потенциала [133]. Получено некоторое облагораживание потенциала ненагруженного образца вследствие накопления на его поверхности продуктов коррозии. В то же время авторы не обнаружили разблагораживания потенциалов алюминиевого сплава при наложении на него циклических нагрузок и пришли к выводу, что понижение электродного потенциала сплава в 3 %-ном растворе NaCI под влиянием механических напряжений является результатом только нарушения сплошности защитной пленки, а не повышения термодинамической активности металла.

Нами показано (рис. 34), что электродный потенциал недеформированного вращающегося образца интенсивно облагораживается на протяжении 10—15 мин, затем скорость смещения его в положительную сторону несколько уменьшается, окончательно стабилизируясь через 25— 30 мин. С момента приложения циклических напряжений и до разрушения образца на кинетических кривых можно условно выделить четыре основных участка изменения потенциала :резкий сдвиг в отрица-тельную область в начальный момент нагружен ия образца (I), облагораживание потенциала в течение 10—25 мин (II), стабилизация потенциала во времени (III) и интенсивное смещение в область отрицательных значений (IV), соответствующее долому образца, после чего начинается быстрая пассивация зон до л ома. Аналогичная закономерность изменения электродного потенциала имеет место для всех исследуемых спла-

В первый период происходит смачивание окалины кислотой и проникание кислоты по порам и трещинам в окалине к металлу. В этот период кислота проникает только к вюститу (через слой магнетита), не достигая металла. Наблюдается значительное облагораживание потенциала, что обусловлено возрастанием концентрации трехвалентного железа. Этот период составляет несколько десятков секунд и заканчивается полной пропиткой внешнего слоя окалины кислотой. Во втором периоде, длящемся до десятка минут протекает растворение вюстита с образованием в нем полостей; в слое магнетита полости расширяются, В этом периоде преобладают процессы химического взаимодействия оксидов с кислотой, хотя скорость взаимодействия еще не очень велика. Образующееся при растворении магнетита трехвалентное железо является катодным деполяризатором.