Обратимые потенциалы

Размагничивающее действие нагрева и охлаждения магнита можно уменьшить путем предварительного нагрева до более высокой температуры. Остаточная индукция при циклической обработке вольфрамовой стали приведена на рис. 144. Разность между первоначальным и конечным значениями индукции при 15° С характеризует необратимое изменение индукции, разность между значениями индукции при 15 и 100° С — обратимое изменение индукции. Обратимые изменения учитываются температурным коэффициентом. 'Температурный коэффициент обратимых изменений намагниченности постоянных магнитов находится в пределах — 1-н----5-Ю"4 на ГС. Как

Необратимые изменения намагниченности связаны либо с изменением структуры, либо с изменением напряженного состояния материала. Старение может проходить

Однако, как и в случае с органическими электроизоляционными материалами, этот эффект не оказывает серьезного влияния на работоспособность изоляторов из неорганических материалов. Удельное электросопротивление изоляторов обычно настолько велико, что в большинстве случаев допустимы обратимые изменения его на несколько порядков величины.

Эта формула, объединяющая первое и второе начала термодинамики, применима к любому обратимому изменению состояния системы с постоянной массой (постоянным числом частиц). Если масса системы может изменяться, то ее энергия зависит также от числа частиц в ней. Обозначим через ц изменение внутренней энергии системы при добавлении к ней одной частицы в усло-.виях, когда энтропия и объем системы сохраняются неизменными. При добавлении dN частиц энергия системы изменится, очевидно, на \>.dN. Поэтому в общем случае все возможные обратимые изменения энергии системы можно выразить уравнением

По характеру действия на полимерные материалы агрессивные среды разделяются на две группы: агрессивные среды, вызывающие обратимые изменения (физически агрессивные среды), и агрессивные среды, под действием которых происходят необратимые изменения (химически агрессивные среды). Некоторые среды, например органические кислоты, могут являться одновременно физически и химически агрессивными. Химически агрессивные среды в свою очередь подразделяются на вещества кислотно-основного характера и вещества, обладающие окислительными свойствами.

Н. с. л. ж. под влиянием нейтронного облучения испытывают обратимые изменения, характерные для низколегированных сплавов, снимаемые отжигом, а также необратимые изменения, характерные для сложнолегированных многофазных сплавов С. Т. Кишкин, Н. Ф. Лашко.

УСАДКА — сокращение линейных размеров или объема тела вследствие потери влаги, затвердевания, кристаллизации и др. физич. или физико-химич. процессов. У. бетонов, керамич. и строит, материалов обусловливается потерей влаги при высушивании. Уменьшение размеров изделия в данном случае прямо пропорционально количеству испарившейся влаги. Неравномерная У. приводит к короблению или даже к растрескиванию изделий. У. металлов наблюдается при переходе из расплавленного состояния в твердое и кристаллизации металла. У. тканей приводит к уменьшению размеров тканей и текстильных изделий в произ-ве, при хранении, стирке и т. п. У. тканей обусловлена релаксацией высокоэластич. деформаций растяжения, к-рым ткань подвергалась в процессе произ-ва. При нагреве полимерных материалов различают тепловую, или термич. , У., необратимые сокращения размеров и объема и обратимые изменения размеров и объема по мере нагревания или охлаждения, зависящие от коэфф. термич. расширения (см. Линейного термического расширения коэффициент).

Ионизирующие и электромагнитные излучения. Современные изделия, особенно изделия космической и ядерной техники, подвергаются воздействию ионизирующих излучений, создающих при взаимодействии с веществом заряженные атомы и молекулы — ионы. Гамма-излучение, нейтронное, электронное, протонное излучения, а также альфа-частицы могут вызвать повреждения. Наибольшую опасность представляют поток нейтронов и гамма-излучение, влияние которых усиливается в зависимости от их интенсивности и времени воздействия. Непрерывная проникающая радиация вызывает постепенное необратимое изменение электрических, механических, химических и других свойств материалов. Импульсная радиация, действующая короткое время (К)"7—-10"8 с), приводит к необратимым изменениям электрофизических свойств изделия, а также из-за большой плотности, создаваемой ионизации, может вызвать и обратимые изменения электрических характеристик изделий и материалов.

Измерение температурного коэфициента магнита [7]. После устранения необратимых изменений (структурная и магнитная стабилизация) магнитного потока в магните в процессе его эксплоатации могут иметь место обратимые изменения (температурные). Эти изменения заключаются в изменении магнитного потока в зависимости от колебаний температуры магнита.

При определении температурного коэфициента (величины изменения единицы магнитного потока при изменении температуры на 1°) необходимо устранить все необратимые изменения магнитного потока. Для этого магнит

температура плавления, предел пластичности для упругого тела, пробой изоляции и т. п.). Отметим, что обратимые изменения объекта измерения под действием влияющих факторов не явг ляются дополнительными погрешностями, а лишь вероятной причиной таковых.

Обратимые потенциалы окислительно-восстановительных электродов, соответствующие реакциям, включающим ионы Н+ и ОН~, зависят от рН раствора. Их значения при различных рН могут быть рассчитаны по следующему уравнению при условии, что с изменением рН действительно еще протекает данная реакция:

1) при быстром растворении металла в чужеродном растворе (Zn в НС1, РЬ в НС1) — искаженные обратимые потенциалы металлических электродов первого рода;

2) при коррозии с образованием труднорастворимых продуктов коррозии (CuCl J. при коррозии Си в растворах хлоридов, СиОН \ при коррозии Си в щелочных растворах, AgCl при коррозии Ag в растворах хлоридов) —искаженные обратимые потенциалы металлических электродов второго рода;

в растворах К2СгаО7 и других окислителей) — искаженные обратимые потенциалы окислительно-восстановительных электродов; 4) при установлении потенциалов газовых электродов (водородного электрода на никеле в кислотах, кислородного электрода на нержавеющих сталях в аэрированных растворах) —искаженные обратимые потенциалы газовых электродов.

Только начиная с точек hug, когда достигаются обратимые потенциалы анодного (Уа)0бР и катодного (Ук)0бр процессов и /внутр = 0. реальные кривые совпадают с идеальными (участки кривых h — Уа и g — Ук) т. е.

тродных) металлов. На ней (Vai)o6p, (Va2)06P и (Va3)06P —потенциалы анодных составляющих соответствующих металлов системы при отсутствии какого-либо (и внешнего и внутреннего) тока, т. е. обратимые потенциалы металлов в данных условиях;

1 Обратимые потенциалы равновесных процессов Н+/ — Н2 и 02/20Н-

(фк>аор и (9а)абр -обратимые потенциалы катода и анода. В;

Polarization — Поляризация. (1) Изменение потенциала электрода в незамкнутой цепи как результат протекания тока (2) Изменение потенциала электрода во время электролиза таким образом, что потенциал анода становится более благородным и таким образом катод более активным, чем соответственные обратимые потенциалы. Часто сопровождается образованием пленки на электродной поверхности.

При коррозии в нейтральных средах (влажный воздух, речная и морская вода, хорошо аэрирующиеся почвы), а также в щелочной среде катодный процесс для большинства металлов идет по реакции (15.2). При коррозии в кислотах или плохо аэрирующихся почвах катодный процесс, как правило, идет по реакции (15.3). Обратимые потенциалы реакций (15.2) и (15.3) при нормальном давлении воздуха над электролитом и температуре 25 °С в нейтральной среде составляют соответственно +0,81 и -0,42 В.

(<Рк)обр и (<Ра)обР -обратимые потенциалы катода и анода, В;