Образованию коррозионных

Не удивительно, что концентрация кислорода оказывает сильное влияние на радиационную чувствительность приборов, так как известно, что кислород взаимодействует с вакансиями, образуя рекомбинационный уровень (А-центр), расположенный примерно на 0,16 эв ниже дна зоны проводимости [77]. О влиянии А-центров или других примесно-вакансион-ных комплексов на радиационную стойкость приборов известно очень мало. Однако поскольку известно, что кремниевые вакансии подвижны при комнатной температуре и склонны к образованию комплексов с кислородом и фосфором [77, 78], то несомненно полезными и интересными были бы исследования влияния различных примесей на радиационную стойкость полупроводниковых приборов. Основные рекомбинационные уровни кремния и их свойства приведены в табл. 6.10.

Способность к образованию комплексов .... Действие на кальциевые мыла Очень хорошая Растворяет Хорошая Растворяет Небольшая Диспергирует

Взаимодействие 1,2,6-моноэтаноламинового изомера и внутри-комплексного соединения кобальта с диэтаноламином с солями аммония приводит к образованию комплексов со смешанной координационной сферой, в состав которой наряду с молекулами этаноламинов входят молекулы аммиака. Реакции при этом протекают в соответствии с уравнениями:

Способность к образованию комплексов с ионами меди и железа, так же как и устойчивость этих комплексов при высоких температурах, для аммиака исследована недостаточно и практически совсем не исследована для перечисленных '" fy 7,5 80 85 9,0 3,510,0 аминов. В процессе конденса-

нии к образованию комплексов. Например, Ри1* сильнее координируется

Необходимо иметь в виду, что сорбция как электролита, так и неэлектролита сопровождается проникновением вещества внутрь ионита. Существенную роль при этом играет соотношение размеров ячейки матрицы и сорбируемого вещества — ситовой эффект, а также способность тех или иных ионов сорбированных электролитов к образованию комплексов с матрицей ионита и при сорбции неполностью диссоциированного электролита — с многозарядным катионом [5].

зрения термодинамики должна предшествовать стадия установления стехиометрии ионного обмена. Установление стехиометрии обменной реакции относительно просто лишь в случае обмена щелочных и щелочноземельных элементов на катионитах и ионов С1~, NO~, ClOj и ряда других ионов — на анионитах. При установлении стехиометрии других ионов необходимо учитывать, что они обладают высокой склонностью к образованию комплексов, в частности к гидролизу, и способны сорбироваться в виде комплексных частиц. Многие ионы (Cr(VI), Мл (VII), Fe(III), V(V), Hg(II), Ag(I) и т. д.] способны восстанавливаться ионитами. Если это не принимать во внимание, можно прийти к неправильному выводу о неэквивалентности обмена.

Естественно, что ионы, входящие в эти группы, за исключением, по-видимому, четвертой группы, изменяются при изменении природы раствора, из которого проводилась сорбция. Определяющим фактором при этом является способность катионов и анионов к образованию комплексов.

пару (связанную с атомами кислорода, несущими отрицательный заряд), в результате чего она способна к образованию комплексов с катионами.

В перхлоратных растворах ионы плутония почти совершенно не образуют комплексов. Поэтому различия в потенциалах на приведенных выше схемах указывают на склонность плутония различных валентных состоянии к образованию комплексов. Например, Ри1* сильнее координируется с нитрат-ионами, чем плутоний в других валентных состояниях. В присутствии сульфат-ионов четырехвалентное состояние стабилизируется в еще большей степени вследствие более сильного комплексования Ри4* ионами

Кроме того, перемещение вакансий в решетке может повести к образованию комплексов вакансий или поливакансий, что также ведет к понижению запаса свободной энергии.

тивно препятствует образованию окалины и осаждений, способствует образованию комплексов металлов, обладает антикоррозионными свойствами и может эффективно использоваться для приготовления моющих и очищающих жидкостей. В табл. VI. 10 приводятся результаты испытаний способности к комплексообразованию по отношению к ионам кальция в данных соединениях в сравнении с другими известными соединениями фос-фоновой кислоты. Для иллюстрации данного процесса использовались 1\1-ацетил-1-аминоэтан-1,1-дифосфоновая кислота (ААДФ) и N-формила-минометилдифосфоновая кислота (ФАДФ). Для сравнения выбирались следующие соединения: 1М-(1,1-дифосфоноэтил) ацетамидин (ДФАА), 1-амино-этан-1,1-дифосфоновая кислота (АДФ), N-(дифосфонометил) формамид (ДФФА) и аминометан дифосфоновой кислоты (АМДФ).

Обычно вблизи очага разрушения наблюдаются участки поверхности металла, подверженные язвенной коррозии, а в ряде случаев имеют место подтравы металла. Как правило, язвенная коррозия незначительна. Глубина язв обычно не превышает 1...2 мм, однако в ряде случаев, например, на участках с высокой минерализацией грунта (Макатский участок магистрального газопровода "Средняя Авия - Центр1), коррозионные язвы достигают глубины 3... Б мм, что пр$"5диеительно соответствсва' о глубине обнаруженных трещин на •этих де участках. Интенсивной язвенной коррозии также подвержены участки МТ непосредственно на выходе ИР компрессорных. Нагачке яев свидетельствует о протекании коррозионных процессов в очагах КР, несмотря на наличие системы катодной защиты внешней поверхности трус. Часть очагов язвенной коррозии мояет не содержать коррозионных трещин. Очаги везенной коррозии и растрескивания часто располагаются в одном коридоре вдоль нижней образующей трубы пет отслоившейся изоляцией. В некоторых случаях зарожденге трещин можно связать с имеющимися коррозионными язвами на поверхности металла. В связи с тем, что в очагах разрушения чагчс- присутствуют язвы, можно предположить наличие общего электрохимического процесса, приводящего к образованию коррозионных явв к трещин.

Титан очень стоек к коррозии и эрозии и допускает высокие скорости воды (примерно 9 м/с). Микроорганизмы могут влиять на него при умеренных скоростях воды, но это не приводит к образованию коррозионных язв. Титан дорог и имеет низкую теплопроводность, но изготовленные из него трубки при малой толщине стенок (примерно 0,5 мм) могут конкурировать с трубками из других материалов, пригодных при работе в сильно агрессивных водах.

Градиенты концентраций веществ в растворе также приводят к образованию коррозионных макроэлементов.

В обобщенном виде основные положения этой теории состоят в следующем. Пластическая деформация поверхностных микрообъемов приводит к активации коррозионных процессов на этих участках, Коррозия усиливает избирательную способность напряжений, быстрее выделяет слабые места и ускоряет их развитие. Локализация коррозионных процессов приводит к образованию коррозионных повреждений, являющихся эффективными концентраторами напряжений — источниками зарождения трещин усталости. В условиях электрохимической коррозии происходит усиленное растворение металла в острие трещины вследствие работы пары: анод—острие, катод—стенка трещины. При этом коррозия значительно облегчает продвижение трещины, помогая преодолевать препятствия в виде скопления дислокаций, границ зерен и т. п.

проникновения кислорода приводит к образованию коррозионных элементов.

По некоторым данным [Л. 32], в сталях типа 18-8 феррит тормозит коррозионное растрескивание. Отмечается, что коррозионные трещины при развитии в указанных сплавах минуют д-фазу. Коррозионное растрескивание однофазных сплавов связывается с возможностью автокаталитического протекания анодной реакции, приводящей к образованию 'коррозионных язв с дальнейшим развитием их в коррозионные трещины.

На склонность к образованию коррозионных трещин существенно влияют среда, давление и температура, физико-химические свойства металла, величина и характер распределения растягивающих напряжений и т. п. Коррозионное растрескивание низкоуглеродистых и низколегированных сталей наблюдается в щелочных растворах, особенно при температурах выше 40 °С. В этом случае растрескивание происходит при растягивающих напряжениях, близких к пределу текучести. В сварных соединениях трещины образуются чаще всего в зоне максимальных остаточных напряжений, в дефектах формы

Железо и сталь в обычных условиях подвергаются общей равномерной коррозии. Характер протекания атмосферной коррозии существенно зависит от конструктивных особенностей изделия. Наличие узких щелей и зазоров, в которых возможны капиллярная конденсация и застой влаги, усугубляют атмосферную коррозию и могут привести к образованию коррозионных язв (рис. 6.3).

Обследование конденсаторов показало, что в верхней части лежтрубного пространства вода имела недостаточно свободный шход. Вследствие этого 1ад водой образовывалось 1аровое пространство и на шверхности трубок, лежащих на границе жидкости : пара, откладывалась соль, чонцентрация хлор-ионов в ¦тих отложениях была вышкой и это приводило к образованию коррозионных трещин.

Ионы галогенов оказывают отрицательное влияние на стабильность пассивного состояния. Местные разрушения пассивных слоев ионами хлора приводят к образованию коррозионных язв.

Коррозионные процессы в почве, как правило, протекают при участии кислорода. Приток кислорода к находящейся в земле металлической конструкции может осуществляться путем диффузии и конвекции из воздуха, из дождевых, поверхностных и грунтовых вод. Степень насыщения почвы кислородом зависит от толщины почвенного слоя, ее структуры и увлажненности. Скорость притока кислорода к металлу в песчаных, разрыхленных и слабо увлажнённых почвах значительно больше, чем в почвах глинистых, илистых, сильно увлажненных/Поэтому песчаные почвы («легкие» почвы) обнаруживают большую агрессивность по сравнению с глинистыми («тяжелыми» почвами). Однако укладка трубопровода последовательно в глинистых и песчаных почвах приводит к образованию коррозионных пар, неравномерной аэрации, причем участки, слабо насыщенные кислородом (глинистые почвы) проявляют анодный характер по отношению к участкам, сильно насыщенным кислородом (песчаные почвы) (рис. III-10).