Окислительной деструкции

ние двух поверхностей металлических деталей машины, плотно соединенных болтами, в результате вибрации в окислительной атмосфере, содержащей кислород).

На заводе «Серп и молот» было в свое время установлено преимущество проведения термообработки и нагрева коррозионно-стойких хромоникелевых сталей в окислительной атмосфере (сжигание топлива с коэффициентом расхода воздуха» > 1), в которой снижается угар металла. Количественное исследование этого явления, выполненное А. А. Ереминым на кафедре коррозии металлов МИСиС (рис. 93), показало, что в то время как для стали

Кще более высокий нагрев, чем при перегреве и к тому же в окислительной атмосфере, вызывает пережог стали; он сопровождается

ритов в окислительной атмосфере. Известны следующие марки этих ферритов: 1000НМЗ, 1500НМЗ, 2000НМ1, ЗОООНМ, 4000НМ, 6000НМ (Mn—Zn); а также 2000НН (Ni—Zn).

Несмотря на то что тугоплавкие металлы (Сг, Та, Nb, Mo, W, Re) имеют высокую температуру плавления, они не обладают термодинамической устойчивостью в окислительной атмосфере. Это относится даже к хрому, если его сравнивать с жаростойкими Ni-Cr-сплавами. Такое явление создает определенное ограничение для использования тугоплавких металлов и их сплавов при повышенных температурах в окислительной атмосфере.

окислительной атмосфере углесодержащие остатки массы ППЭН удаляются и создают пористые каналы 4 для улучшения технологичности керамической формы.

Нагрев стали до еще более высоких температур в окислительной атмосфере приводит к окислению границ зерен и называется пережогом. Он является неисправным дефектом стали.

Нитрид кремния (SijN4) более других нитридов устойчив на воздухе и в окислительной атмосфере до 1600 °С. По удельной прочности при высоких температурах SijN4 превосходит все конструкционные материалы, а по стоимости он дешевле жаропрочных сплавов в несколько раз. Он прочный, износостойкий, жаропрочный материал. Применяется в двигателях внутреннею сгорания (головки блока, цилиндров, поршни и др.), стоек к коррозии и эрозии, не боится перегрева тешюнагруженных деталей.

4. Для изготовления деталей, работающих в окислительной атмосфере при 800 °С, выбрана сталь 12Х18Н9Т. Укажите состав, обоснуйте выбор стали для данных условий работы и объясните, для чего вводится хром в эту сталь. Какие виды термической обработки применяют для этой стали?

Прочность чистого золота после значительной холодной деформации уменьшается в процессе хранения при комнатной температуре с 360 до 240 МПа. Наибольшие добавки меди или серебра (0,1—0,2%) повышают температуру рекристаллизации чистого золота с 20 до 150 "С. Плавят золото в окислительной атмосфере.

Важным обстоятельством является значительное увеличение скорости возгонки палладия в окислительной атмосфере при 1400 °С при воз* действии растягивающих напряжений [1]:

Антирады. Известно, что в результате поглощения излучения высокой энергии в органических материалах образуются активные свободные радикалы, способные вызвать цепные реакции с образованием нежелательных продуктов. Поэтому любые методы дезактивации радикалов должны приводить к общему увеличению стойкости жидкости. Так как механизм действия многих антиоксидантов сводится также к дезактивации свободных радикалов, то окислительная и радиационная деструкции являются близкими по механизму реакциями. Практически при облучении жидкостей, содержащих стандартные антиоксиданты, последние быстро распадаются в результате взаимодействия с радикалами, образовавшимися под действием излучения, поэтому в среде, содержащей кислород, жидкость становится очень чувствительной к обычной окислительной деструкции. Мейхони и др. [21 ] было показано, что такие «захватчики» радикалов, как иодофенол и иодонафталин, при облучении сложных эфиров с разной степенью эффективности влияли на изменения вязкости, хотя они не обеспечивали защиту обычных антиоксидантов от разрушения при облучении дозами 1 • 1010 эрг!г в атмосфере азота.

Сравнение ПК-спектров поглощения (рис.3) до и после экспозиции в средах показало, что в азотной в концентрированной серной кислотах наодвдается процесс окислительной деструкции пенталласта (появление аолос поглощения 1720 см"1).Это также подтверждается повышением показателя текучести расшсава пен-ташшста (таол. I).

ются полной окислительной деструкции и не образуют устой-

Органические примеси при взаимодействии с соединениями активного хлора при высоких значениях Е и рН=^7 подвергаются полной окислительной деструкции и не образуют устойчивых форм органических галогенсодержащих соединений.

М. И. Карякиной в работах последних лет показано влияние структурообразования на атмосферостойкость лакокрасочных покрытий [6]. В результате систематического исследования влияния фотохимической и термоокислительной деструкции пленкообразующих на атмосферостойкость покрытий установлено, что деструкция связующего непосредственно не связана с атмосферостой-костью покрытий, а оказывает лишь косвенное влияние, обусловленное процессами структурообразования.

Применение различных методов исследования лакокрасочных материалов (электронная и оптическая микроскопия, ИК-спектро-скопия, дифференциально-термический, термомеханический и эле-менто-химический анализ и др.) позволило установить, что при старении покрытий в результате окислительной деструкции одновременно протекают противоположно направленные процессы: рост плотности «сшивки» и повышение гибкости молекулярных цепей. Первый процесс обусловлен рекомбинацией свободных радикалов, образующихся при фототермической деструкции пленки, а также дополнительным «сшиванием» системы за счет увеличения подвижности функциональных групп. Второй процесс связан с уменьшением барьера внутреннего вращения полимерной цепи вследствие внедрения в основную цепь кислорода, а также с возникновением микропустот при удалении из пленки летучих продуктов деструкции.

Устойчивость цвета под действием тепла или при старении Стойкость к окислительной деструкции Адгезия, твердость Эластичность, стойкость к удару Сопротивление истиранию Прочность на разрыв, удлинение Цвет, розлив, прозрачность, блеск

Из краткого описания процесса пленкообразования видно, что одни покрытия образуются при комнатной температуре, а другие при нагревании. Покрытия воздушной сушки применяются главным образом для строительных работ по дереву или другим материалам, которые под действием высоких температур могут разрушаться. Покрытия горячей сушки применяются главным образом в промышленности для защиты металлических изделий. Рецептуры лакокрасочных материалов составляются с учетом необходимой стойкости покрытий и различных предъявляемых к ним требований. Покрытия горячей сушки обычно обладают большей прочностью, чем покрытия воздушной сушки, высыхающие за счет окисления. Это объясняется тремя основными причинами: 1) покрытия воздушной сушки, высыхающие за счет окисления, не просыхают равномерно по всей толщине, как это имеет место при горячей сушке; 2) окисление покрытия продолжается, хотя и с меньшей скоростью, после того как оно высохло; 3) за счет образующихся продуктов окислительной деструкции прочность пленки уменьшается.

таллом совершенно липкими, поверхность же, соприкасавшаяся с воздухом, была совершенно сухой и твердой. В таком состоянии эти покрытия имеют хорошую адгезию к металлу, однако при полном высыхании покрытия адгезия может уменьшиться. Пленкооб-разователь может «схватываться» или переходить в сухое состояние до возникновения всех возможных поперечных связей, и окисление может продолжаться после схватывания очень долгое время, но со значительно меньшей скоростью. Так как увеличение количества поперечных связей повышает твердость покрытия, высыхающего за счет окисления, то со временем эти покрытия становятся значительно тверже. Этого не происходит в покрытиях горячей сушки, так как они готовятся на основе практически не окисляющихся пленкообразователей, цепи которых меньше изменяются во времени. Окислительная деструкция пленок детально рассматривается в гл. II, а в этой главе показано, что наступающее со временем некоторое ухудшение свойств пленки связано с процессом ее окислительной деструкции.

Продукты окислительной деструкции состоят из воды и углекислого газа, а также низкомолекулярных жирных кислот, например муравьиной. Такие кислоты могут взаимодействовать с основными пигментами, образуя мыла. Если основных пигментов в пленке нет, то кислоты могут вызвать коррозию стальных поверхностей.

Важным фактором полимеризации является количество воздуха, поступающего к маслу во время его нагревания. Высыхающие масла в результате окисления при комнатной температуре образуют твердые пленки, и скорость этой реакции увеличивается с повышением температуры, поэтому при нагревании масла в открытых котлах оно подвергается значительному окислению. Если окисление превращает жидкое масло в твердую пленку, то оно, очевидно, увеличит и скорость его полимеризации при высоких температурах. В случае неправильного течения процесса окисленное масло приобретает темную окраску из-за присутствия в нем продуктов окислительной деструкции. Если присутствие этих продуктов в некоторых малярных и типографских красках только нежелательно, то во многих строительных и промышленных покрытиях оно совершенно недопустимо. В оборудовании для полимеризации масел, описанном в ближайшем разделе, окисления масла во время полимеризации избегают, проводя процесс в закрытых котлах под вакуумом с подачей в котел инертного газа.