Промежуточные состояния

образуя начало процесса цепной реакции горения водорода. Подобные процессы очень чувствительны к присутствию ускорителей — катализаторов, образующих промежуточные соединения типа ОН.

(где А, В, С,... — исходные вещества; М+ • — активированный комплекс; N, О, ... — промежуточные соединения и X, Y, Z, . . . — продукты реакции), согласно теории абсолютных скоростей реакций [1 ], записывается 1:

где А, В, С,... — исходные вещества; Л4+ — активированный комплекс; N, О, ... — промежуточные соединения и X, Y, Z, ... — продукты реакции, согласно теории абсолютных скоростей реакции [8 ], записывается следующим образом Ч

При погружении стали в расплавленный алюминий образуется большое количество промежуточных соединений алюминия и железа с переменным составом. Рост слоя этих соединений происходит интенсивнее и непрерывнее, чем при горячем цинковании. Промежуточные соединения более твердые и менее вязкие по сравнению с чистым алюминием. В связи с этим чрезмерное легирование может привести к нарушению покрытия. Снижение легирования в процессе алюминирования происходит при добавлении 3—7% кремния в алюминий; это замедляет скорость образования интерметаллидов и, следовательно, снижает толщину их слоя, улучшая его однородность, и уменьшает твердость.

В последние годы в СССР и за рубежом широкое распространение для защиты от коррозии различных стальных конструкций получили алюминиевые покрытия. Для их получения на внутренней и наружной поверхности труб применяют в основном горячее алюминирование. При погружении стали в расплавленный алюминий образуются промежуточные соединения алюминия и железа переменного состава, более твердые и менее вязкие, чем чистый алюминий. Хлориды стимулируют питтинговую коррозию алюминия. Сульфаты являются ингибиторами коррозии в водах, где их концентрация превышает концентрацию хлоридов. В таких водах алюминиевые трубы проявляют высокую стойкость против коррозии, несмотря на довольно высокую концентрацию хлоридов. Однако с повышением рН выше 8,5 стойкость алюминия уменьшается. Алюминиевое покрытие, являясь анодным защитным покрытием, при температурах, характерных для систем горячего водоснабжения, осуществляет протекторную защиту стали в дефектах покрытия.

В процессе конденсации неравновесной системы N2O4 в газовой фазе наряду с основными компонентами смеси присутствуют промежуточные соединения, а также в малых количествах N2Oe, N2Os и др. В целях упрощения расчетных моделей обычно рассматривается система, состоящая из основных начальных и конечных продуктов реакции: N2O4, NO2, NO и О2 (соответственно обозначаемые индексами 1, 2, 3 и 4).

Н. В. Лавров [74] считает, что при высоких температурах горения метана сначала происходит диссоциация горючего и окислителя, причем продукты диссоциации образуют промежуточные соединения (формальдегид и радикалы).

Псевдосплавы Ti-Mg предназначены для для изготовления деталей узлов трения. Взаимодействие в системе Ti-Mg характеризуется образованием весьма ограниченных твердых растворов. При температуре 924К растворимость титана в магнии составляет 0,0025%, а при 1048К - 0,011%. Предельная концентрация магния в титане составляет —1,5%. Промежуточные соединения в системе отсутствуют. Смачивание титановой подложки жидким магнием хорошее, при температурах выше 1000К краевой угол близок к 0°. Пропитка пористого титана магниевым сплавом приводит к существенному повышению прочности. Магний повышает работоспособность титаномагниевых псевдосплавов в узлах трения, выполняя функции смазки. В процессе трения на поверхности псевдосплавов формируется защитная пленка из магниевой составляющей, снижающая работу трения и предохраняющая от износа.

7Me4[Ru2OClm] и Afe2[Ru(H2O)Cl5]—образуются при поглощении тетраоксида рутения соляной кислотой. Однако в зависимости от концентрации соляной кислоты и времени ее взаимодействия с RuO4 могут образоваться самые различные промежуточные соединения. Комплексные анионы рутения легко гидролизуются и акватируются с образованием различных аквагидроксохлорокомплексов. Трехвалентный рутений в водных растворах образует также легко акватируемый и гидролизуемый комплекс [Ru(H2O)Cl5]2~. Поэтому в реальных хлоридных растворах рутений может находиться в виде нейтральных, положительно и отрицательно заряженных аквагидроксохлорокомплексов.

Системы, имеющие промежуточные соединения

Системы, имеющие промежуточные соединения

Равновесный процесс — процесс перехода термодинамической системы из одного равновесного состояния в другое, столь медленный, что асе промежуточные состояния можно рассматривать как равновесные.

НЕОБРАТИМЫЙ ПРОЦЕСС — процесс, к-рый не может протекать в обратном направлении так, чтобы совершающая его система прошла через те же самые промежуточные состояния. Н. п. исключает возможность возвращения системы в исходное состояние без к.-л. остаточных изменений в состояниях внеш. тел, с к-рыми система при этом взаимодействовала. Все реальные процессы, строго говоря, необратимы и в замкнутых системах сопровождаются возрастанием энтропии.

ОБРАТИМЫЙ ПРОЦЕСС — процесс перехода системы из одного состояния в другое, с к-рым можно сопоставить реально возможный обратный переход, последовательно повторяющий все промежуточные состояния рассматриваемого процесса. Процесс обратим в том и только том случае, если он является квазистатическим процессом.Нее реальные процессы, строго говоря, необратимы. Только нек-рые из них при идеальных условиях можно рассматривать как О. п. С изучением О. п. связаны мн. задачи механики и электродинамики (решаемые без учёта сил трения), нек-рые задачи гидродинамики (напр., распространение звуковых волн в практически непоглощающей среде), мн. задачи теплотехники и др.

давления рп', процесс построен таким образом, чтобы температуры входящего и выходящего потоков газа были одинаковы (Jr2=7'i). Процесс нанесен условно на Т, s-диа-грамму штриховой линией 1-2, поскольку промежуточные состояния не фиксированы. Если /2>й (рис. 7.5,а), то изотермический дроссель-эффект положителен и AiV>0; если /2
В ряде двухфазных и (3-сплавов титана, помимо перечисленных выше фаз, могут появляться и различного вида интерметаллические соединения или их предвыделения. Скорость распада р-фазы на а-фазу и интерметаллическое соединение зависит от эвтектоидной температуры и энергии активации образования интерметаллического соединения. В системах с Си, Ni, Ag, Аи происходит быстрый распад (3-твердо-го раствора. В системах с Со, Cr, Mn, Fe (3-твердый раствор распадается медленно, и перед выделением интерметаллической фазы образуются промежуточные состояния. Например, перед образованием соединения TiCr, (т-фаза) в сплавах, содержащих хром, может образоваться промежуточная т'-фаза, являющаяся п ре двы делением 7-фазы. Интерметаллические соединения имеют резко отличный от титана электрохимический потенциал и в ряде случаев кардинально изменяют физико-механические и электрохимические свойства сплавов.,

Структурные признаки термоусталостного разрушения не являются такими определенными, как, например, при длительном статическом или усталостном разрушении. Термоцикличес-кое нагружение создает в материале как циклическое, так и статическое повреждение. Их взаимное соотношение определяется тремя переменными: значением максимальной температуры, уровнем действующей нагрузки и длительностью цикла. Изучение влияния каждого из этих факторов (при 'неизменных двух других) показывает, что характер термоусталостного разрушения с изменением соотношения указанных факторов изменяется от усталостного до статического, при этом наблюдаются все промежуточные состояния. Общая тенденция такова: при невысоких значениях температуры, малых уровнях нагрузки и отсутствии выдержек в цикле при ^ = 4пах наблюдаются признаки усталостного разрушения, увеличение температуры, нагрузки и длительности цикла приводит к статическому разрушению. В книге приведены фотографии, свидетельствующие О том, что часто излом имеет признаки как того, так и другого вида разрушения. Диаграмма структурных признаков термоусталостното разрушения, построенная с учетом всех трех факторов, позволяет классифицировать вид разрушения и установить его причины.

Обратимым процессом называется такой квазистатический процесс, который может быть проведен в обратном направлении через все промежуточные состояния прямого процесса и который имеет единственным своим результатом возвращение системы в первоначальное состояние.

Дросселирование — процесс необратимый, протекающий с возрастанием энтропии. Энтальпия газа в начальном и конечном состояниях при дросселировании одинакова: /j = (г (это не распространяется на промежуточные состояния).

Обратимым процессом называется такой квазистатический процесс, который может быть проведен в обратном направлении через все промежуточные состояния прямого процесса и который имеет единственным своим результатом возвращение системы в первоначальное состояние.

Дросселирование — процесс необратимый, протекающий с возрастанием энтропии. Энтальпия газа в начальном и конечном состояниях при дросселировании одинакова: ^ = iz (это положение не распространяется на промежуточные состояния).

Как видно из первой строки табл. 2, из состояния xi следует переход в состояние Х2. Если эти состояния закодировать, например, через 0000 и ООП, то при переходе возможны промежуточные состояния 0001 и 0010. В случаях, когда коды этих промежуточных состояний совпадают с кодами каких-либо состояний П-машины, например х?, правильная работа нарушается. Из этого следует, что переходящие друг в друга состояния должны при двоичном кодировании отличаться лишь одним разрядом. Если переходящие друг в друга состояния образуют цикл, то для обеспечения этого условия необходимо, чтобы цикл содержал четное число 'состояний, т. е. имел четную длину. Приведем примеры кодов свободных от состязаний ; циклов 1 длин 2,4 и 6: (0,1), (00, 01, 11, 10), (000, 001, ОН, 010, 110, 100). Обратим внимание на то, что объединяемые строки в таблице переходов могут быть либо соседними, 'либо разделены другими строками. В первом случае объединением строк мы не нарушаем основного цикла, а во втором — вводим в него некоторые циклы более низких порядков (подциклы). Для отсутствия состязаний необходимо, чтобы указанные подциклы имели четную длину. Отсюда вытекает алгоритм синтеза.