Промежуточных состояний

В месте соударения метаемой пластины с основанием образуется угол Y' который перемещается вдоль соединяемых поверхностей. При соударении из вершины угла выдуваются тонкие поверхностные слои, оксидные пленки и другие загрязнения. Соударение пластин вызывает течение металла в их поверхностных слоях. Поверхности сближаются до расстояния действия межатомных сил взаимодействия, и происходит схватывание по всей площади соединения. Продолжительность сварки взрывом не превышает нескольких микросекунд. Этого времени недостаточно для протекания диффузионных процессов, сварные соединения не образуют промежуточных соединений между разнородными металлами и сплавами.

В процессе основного сгорания в условиях высоких температур и давлений и недостатка кислорода от промежуточных соединений отделяются атомы водорода. Полученные продукты могут объединяться в сложные структуры — полициклические ароматические углеводороды, в том числе бенз(а)пирен.

Образование радикала 'СС13 и других промежуточных соединений в предлагаемой схеме процесса подтверждено рядом исследований [18, 19].

Анализ химических соединений показывает, что их состав часто удовлетворяет ряду чисел Фибоначчи: 1, 2, 3, 5, 8,... Это означает, что состав соединений может изменяться не непрерывно, а скачкообразно. Так, Н.Н. Васютин-ский обнаружил, что при окислении урана состав соединений образует спектр химических составов окислов, изменяющихся скачкообразно при переходе от одного устойчивого состояния к другому [5]. Между окислами урана UC^ и UOj образуется целый ряд промежуточных соединений, состав которых описывается формулами U2O, ЦззО», UsO^; UgO?,), UnO34. Видно, что в них отношения атомов равны отношениям чисел Фибоначчи, расположенным через одно соединение. Но среди соединений урана приводится составы описываемые формулами: U3O7, и3зОц, UyO^, UnO29, UigC^?. Этот ряд окислов урана отражает стехиометрию, построенную в соответствии с другим рядом чисел - рядом Люка 1, 3, 4, 7, 11, 18, 29, 47,..., который является производным от ряда Фибоначчи 5]. В ряде Люка отношение рядом стоящих чисел в пределе также стремится к золотой пропорции.

При твердофазном рафинировании в контакте с цирконием нио-биевые пластинки или молибденовые стержни с циобиевым электролитическим покрытием помещали в циркониевый порошок крупностью менее 100 мкм. После отжига при 1100°С микротвердость в поверхностном слое уменьшилась со 120 кг/мм2 до 50—60 кг/мм2. Микротвердость поверхностного слоя ниобия, содержащего 0,4% кислорода в исходном состоянии, снизилась с 320 до 90 кг/мм2. Величина Нг после термообработки электролитического ниобиевого покрытия на молибденовом стержне изменилась с 4,00 до 3,88 кЭ. Все это указывает на глубокую очистку ниобия от кислорода. Металлографическим анализом на поверхности покрытия не обнарузкено промежуточных соединений ниобий-цирконий.

Таким образом, рентгенографический анализ, не обнаружив промежуточных соединений в пограничном слое, тем самым подтвердил (в меру степени точности использованного метода) отсутствие сил химической связи между покрытиями, наносимыми газопламенным напылением, и металлом (в данном случае со сталью Ст.З, но, по-видимому, и с любой другой металлической подложкой). Это может быть объяснено очень большой скоростью формирования рассматриваемых покрытий и низкими температурами металлической подложки при их напылении. Как известно, скорость охлаждения частиц покрытий при попадании на холодную металлическую поверхность составляет 800 000° С/сек.

Механическая связь реализуется в отсутствие какого бы то ни было химического механизма — даже сил Ван-дер-Ваальса — и сводится к механическому сцеплению. Однако отсутствие химической связи существенно снижает прочность композита при поперечном нагружении; поэтому в технологии изготовления компози* тов механическую связь не считают полезной. Связь путем смачивания и растворения имеет место в композитах, где упрочнитель, не являющийся окислом, смачивается или растворяется матрицей, но не образует с ней соединений. Окисная связь может возникать при смачивании, а также при образовании промежуточных соединений на поверхности раздела. Как правило, металлы, окислы которых обладают малой свободной энергией образования, слабо связываются с окисью алюминия. Однако следы кислорода иль активных элементов усиливают эту связь путем образования промежуточных зон; в обоих случаях связь относится к окисному типу. Кроме того, согласно общей классификации, к окисному типу относится связь между окисными пленками матрицы и волокна.

Один из бсйойных riocfyjiafoB теории абсолютный скоростей реакций — предположение о равновесности реакции образования активированного комплекса (и промежуточных соединений), т. е. реакция не изменяет заметным образом равновесную концентрацию активированных комплексов.

Если /+ не зависит от скачка потенциала ф на границе электрод — электролит (что оправдано для промежуточных соединений типа FeOH, Fe (OH)2 и т. д.), то вершину потенциального барьера можно принять за нуль отсчета потенциала поляризации Дф, и тогда поляризация электрода приведет к изменению потенциала ионов в металле на «Дф, а потенциалов ионов в электро>

j Более реальным следует считать представление о преимущественном развитии механохимического эффекта в областях выхода линий скольжения, которые в обошСслучаях находятся в возбужденном состоянии и вносят подавляющий вклад в величину прироста тока по сравнению со всей остальной поверхностью (активной или пассивной). Этот вклад, равный деформационному приросту тока реакции ионизации металла, определяется деформационным сдвигом химического потенциала атомов металлического электрода, одинаково влияющим на первичный акт перехода для активного и пассивного состояний, различающихся последующими промежуточными стадиями. Как в пленочной, так и в адсорбционной теориях пассивности считается установленным образование поверхностных хемосорбционных (промежуточных) соединений. На первичный акт перехода ион-атома металла при образовании такого промежуточного соединения оказывает влияние механическое воздействие на металлический электрод.

Существуют разнообразные модели стадийного механизма анодного растворения железа (предполагающие образование тех или иных промежуточных соединений), обстоятельный критический обзор которых приведен в работе [90].

l/p и U у растворяют их в заметных количествах; поэтому возможна термическая обработка урановых сплавов в результате нагрева до состояния $ или Y, растворения в этих модификациях урана избыточных фаз и быстрого охлаждения. При этом возможно фиксирование устойчивого при высоких температурах состояния и промежуточных состояний, например получение дисперсной смеси U ,j +вторая фаза, или получение пересыщенного раствора U0 но мартенситнон реакции.

Т и п II. Движущиеся неустойчивые трещины Это рост трещины, который происходит при постоянных внешних силах, в некоторых объемах тела механическое равновесие не сохраняется. "Самопроизвольный" рост трещины (при постоянных внешних силах) - результат отсутствия механического равновесия. Каждое из промежуточных состояний при росте трещины является термодинамически и механически неравновесным. Трещина растет до тех пор, пока система не придет к состоянию механического и термодинамического равновесия, т.е. к полному разрушению тела, или к достижению длины, соответствующей устойчивому механическому равновесию при данных значениях внешних сил.

ГЁССА ЗАКОН (по имени рус. химика Г.И. Гесса; 1802-50) - осн. закон термохимии, согласно к-рому тепловой эффект хим. реакции, протекающей в системе при пост, объёме или пост, давлении, зависит только от начального и конечного состояний системы и не зависит от её промежуточных состояний. Г.з. выражает первое начало термодинамики для изохорич. и изобарич. процессов. ГЕТЕРО... (от греч. heteros - другой) - часть сложных слов, означающая «другой», «иной», соответствует рус. «разно...» (напр., гетеропереход].

КРУГОВОЙ ПРОЦЕСС, цикл,- совокупность термодинамических процессов, в результате к-рыхрабочее тело (напр., пар в тепловой машине), пройдя через ряд промежуточных состояний, возвращается в первонач. состояние. Примером .К.п. является Карно цикл. В т.н. прямом К.п. часть теплоты, сообщаемой рабочему телу, преобразуется в полезную работу; в обратном К.п. за счёт работы осуществляется передача теплоты от менее нагретых тел к телам, более нагретым.

ОБРАТИМЫЙ ПРОЦЕСС в термодинамике - термодинамическ, .•/? процесс, после к-рого система и взаимодействующие с ней системы (окружающая среда) могут вернуться в нач. состояние без того, чтобы в системе и окружающей среде возникли к.-л. изменения. О.п. перехода термодинамич. системы из одного состояния в др. допускает возможность возвращения этой системы в исходное состояние через ту же последовательность промежуточных состояний, что и в прямом процессе, но проходимых в обратном порядке. Необходимое условие обратимости процесса - его равновесность (см. Квазистатический процесс). Все реальные процессы, строго говоря, необратимы; только нек-рые из них при-

Термодинамика не занимается определением абсолютного значения внутренней энергии, а рассматривает лишь ее изменение. Изменение U не зависит от промежуточных состояний рабочего тела, а определяется только начальным и конечным состояниями системы, поэтому

/ — область существования клубковых сплетений; // — однородного распределения дис-локаций; /// — промежуточных состояний; /V — ячеистых структур.

Термодинамические параметры могут быть рассчитаны лишь для таких процессов, которые можно представить в виде последовательности бесконечно малых изменений состояния системы, при условии, что в каждом из промежуточных состояний отклонение системы от термодинамического равновесия бесконечно мало. ,

3. Коэффициент сохранения эффективности [34, 48]. Прежде рассмотрим более подробно принцип оценки эффективности функционирования сложных систем, состояния которых нельзя однозначно разделить на два подмножества - полной работоспособности и неработоспособности. Для таких систем существует множество промежуточных состояний, в которых система функционирует с пониженным выходным эффектом.

ний. Метод с усреднением во времени оказался необычайно эффективным при исследовании малых (порядка нескольких микрометров) амплитуд колебаний, однако с ростом_амплитуд колебаний начинает сказываться влияние записи на голограмме наряду с крайними положениями также и промежуточных состояний объекта, что^приводит^к падению контраста интерференционных полос.

Видно, что уменьшение доли углерода приводит к резкому возрастанию GH (рис. 9-3, а, кривая 2). При добавлении в углерод стекла, вероятно, нельзя считать, что оно по мере выгорания частиц углерода беспрепятственно сносится потоком. Очевидно, что при некоторой минимальной концентрации фзю наличие стекла приведет к замедлению горения, так как поверхность углерода будет обволакиваться пленкой расплава. Можно предположить, что переход от одного определяющего механизма разрушения (плавления стекла) к другому (горение углерода) происходит не скачком, а через некоторую последовательность промежуточных состояний, причем начало перехода, вероятно, зависит от режима внешнего обтекания.