Промежуточного охлаждения

Стадия (50) протекает или обратимо, или со значительно большей скоросгью, чем стадия (51), и определяет равновесную концентрацию промежуточного комплекса

Первичная стадия взаимодействия металла с компонентами раство'ра одна и та же—ею служит образование поверхностного комплекса МеАх. Различие .в последующем поведении таких комплексов, по мысли Я. М. Колотыркина, определяется тем, что в одном случае его энергия активации растворения выше соответствующей' энергии ионизации металла в виде простых ионов. Очевидно, при этом скорость ионизации металла будет понижена. Если же, напротив, энергия активации растворения промежуточного комплекса меньше, чем та же величина для обычной ионизации .металла, то наступит ускорение ионизации металла.

где OaNO* — физически и химически нестабильная квазимолекула; М — молекула NO, O2 или инертного газа. В качестве промежуточного комплекса возможно также существование и димера N2O2.

Последнее равенство должно выполняться и в том случае, если реакция (1.49) протекает по двухстадийному механизму с предравновесной стадией образования стабилизированного промежуточного комплекса NaO2:

Выпишем полную систему уравнений, обозначив концентрацию промежуточного комплекса SE через У, а остальные -Концентрации соответствующими курсивными буквами [ ... ,....„... ,,; . .

Из уравнений стадий 1 и 2, являющихся быстрыми, можно найти концентрацию промежуточного комплекса Ре(РеОН)адс- Так для стадии 1 можно записать

3. Обнаружение корреляции реакции разложения а-арил-этилхлоркарбонатов [55] константами о+ позволило объяснить имеющее место в этой реакции с оптически активными субстратами сохранение конфигурации как результат возникновения ноннопарного промежуточного комплекса [25]

Увеличение объема заместителя R может отрицательно сказаться на скорости реакции лишь на стадии 3, что указывает на сравнимость скорости ее протекания с лимитирующей стадией образования промежуточного комплекса со структурой типа VI.

Что касается аномального поведения энергии активации для ферментативного гидролиза бензоилхолина, которая имеет тенденцию возрастать, несмотря на увеличение реакционной способности разрываемой связи пол влиянием электро-фильных заместителей, то это находит следующее объяснение: температурный коэффициент реакции контролируется образованием промежуточного комплекса между ферментом и активной частью молекулы субстрата, т. е. карбонильной группой

Возможность параллельного течения реакций (2,11) и (2,12) зависит от степени покрытия 0 электрода комплексом (FeOH)aRC, которая растет с увеличением рН и анодного перенапряжения. При низких значениях рН и малых анодных перенапряжениях реализуется обычный последовательный механизм, описываемый реакциями (2,10) — (2,12). При рН>5,5 степень покрытия электрода комплексом (ТеОН)адс сильно возрастает. При высоких значениях рН и (или) более высоком анодном перенапряжении увеличивается и скорость образования промежуточного комплекса по уравнению (2,13). Этот промежуточный комплекс, по мнению авторов, может препятствовать течению реакции (2,11), создавая пограничный слой. По мере возрастания степени покрытия электрода комплексом Те(ОН)2]адс растворение комплекса (РеОН)адс практически прекращается. При наличии агрессивных анионов промежуточный комплекс [Ре(ОН)2]аДо, согласно (2,15) и (2,16), разрушается.

Несколько иной точки зрения придерживается Панасенко [195]. Ускорение анодной реакции он объясняет образованием промежуточного комплекса (Fe[H2S])aflc- Прочная связь атомов металла с серой приводит к расслаблению связи между атомами металла,

Синергетический эффект H2S обычно объясняют тем, что адсорбированные на железе анионы HS~ выполняют роль анионных мостиков, облегчающих адсорбцию ингибиторов катионного типа R+. К последним принадлежат и амины, которые за счет реакции протонизации превращаются в органические катионы. В результате взаимодействия промежуточного комплекса Fe(HS~) с органическими катионами R+ на поверхности металла возникает относительно прочное поверхностное соединение Fe(H—S—R), которое, с одной стороны, не способно служить поставщиком протонов для катодного процесса, а с другой — затрудняет анодную реакцию ионизации металла. Кроме того, адсорбированные катионы ингибитора смещают ^-потенциал в положительную сторону, что также способствует замедлению реакции разряда ионов водорода.

Улучшения экономичности ГТУ достигают не только повышением ТГ, но и другими способами, связанными с уменьшением количества теплоты, отводимой к холодному источнику: введением регенерации теплоты и совместным применением промежуточного охлаждения рабочего тела в процессе сжатия (при больших значениях ю) и подогрева его в процессе расширения. На рис. 4.23 представлены схема и цикл регенеративной ГТУ, в которой воздух с расходом шв (в кг/с) после сжатия в компрессоре с температурой Тк и давлением рк поступает в регенератор 3, где подогревается до температуры Т < Тт выходящими из турбины газами с расходом mr; при

Для получения повышенного давления газа используют многоступенчатые центробежные компрессоры. Вследствие повышения температуры газа при сжатии сжатый газ необходимо охлаждать через определенное число ступеней. Многоступенчатые центробежные компрессоры без промежуточного охлаждения принято называть нагнетателями, а с промежуточным охлаждением — компрессорами.

ВОЗДУХОДУВНАЯ МАШИНА — машина для повышения давления и подачи воздуха или др. газа. По степени повышения давления различают В. м.: вентиляторы (до 1,1), нагнетатели (св. 1,1, без промежуточного охлаждения воздуха при сжатии), компрессоры (св. 2, с промежуточным охлаждением воздуха). В чёрной металлургии В. м. называют воздуходувками.

В Rn-системах дополнительное охлаждение обеспечивается специальной ступенью, представляющей собой такую же систему, но работающую на уровне промежуточного охлаждения. Принцип действия такой системы показан на рис. 9.24,0. Ступень для внешнего охлаждения показана слева от основной. На практике обе системы— вспомогательная и основная—объединяются; соединением двух вытеснителей образуется дифференциальный вытеснитель с сечением в теплой более широкой части (рис. 9.24,6), равным их суммарному сечению, а объединение регенераторов дает соответственно двухступенчатый регенератор. Получается единая двухступенчатая машина, в промежуточной полости которой обеспечивается дополнительное, теперь уже внутреннее, охлаждение, необходимое для уменьшения ДТ'т-п в холодной части регенера-то-ра [16].

Как следует из расчетов, применение промежуточного охлаждения повышает КПД цикла (в относительном выражении) примерно на 7 % и уменьшает удельный расход воздуха (при оптимальных по КПД значениях я) примерно на 20 %. С учетом всех факторов КПД двигателя с регенерацией и промежуточным охлаждением при t3 = 900 °С, г = 0,75 составит ~ 31,5 %.

Циклы с промежуточным охлаждением воздуха, промежуточным подогревом газа и регенерацией. Сочетание промежуточного охлаждения воздуха с промежуточным подогревом газа и регенерацией позволяет достигнуть дальнейшего повышения КПД двигателя. В пределе, при отсутствии потерь и 100 %-ной регенерации, можно получить КПД, равный КПД цикла Карно. В действительности же дальнейшее усложнение цикла связано со значительным возрастанием гидравлических сопротивлений, и рост КПД замедляется. Ввиду сложности схемы, больших габаритов и массы, трудностей эксплуатации и пониженной надежности подобные установки не нашли широкого применения в энергетике и не являются перспективными для флота.

Схема 5 с регенерацией и промежуточным охлаждением имеет блокированный привод винта и компрессора низкого давления. Последнее обусловливает необходимость применения ВРШ. Усложнение схемы приводит к возрастанию гидравлических потерь, что снижает эффективность регенерации и промежуточного охлаждения. Отечественная установка подобного типа ГТУ-20 применена на сухогрузном судне «Парижская коммуна».

Воздухоохладители ГТД предназначены для промежуточного охлаждения воздуха. Выполняются обычно с сребренными трубками, одноходовыми, с перекрестным током воздуха и охлаждающей воды. Воздухоохладитель состоит из стального корпуса, латунных трубных досок и овальных медно-никелевых трубок с припаянными поперечными ребрами из красной меди. Концы трубок имеют круглое сечение и закреплены в трубных досках развальцовкой. Вода движется внутри трубок, воздух омывает их снаружи в направлении большой оси эллипса (рис. 7.23). В качестве примера приведем геометрические размеры элементов трубчатого пучка воздухоохладителя ГТУ-10 (в мм): а = 2,5, 6 = 1, d — 12, b = 11,

* Для деталей из полуфабрикатов сечением более 100 мм. ** Двухступенчатое старение без промежуточного охлаждения.

Отжиг может быть ступенчатым, с промежуточным охлаждением на воздухе, или изотермическим, когда изделие переносится в др. печь без промежуточного охлаждения. Темп-pa высокой ступени на 30—80°, а низкой ступени — на 300—400° ниже темп-ры фазового превращения, охлаждение до комнатной темп-ры на воздухе (табл. 3).

1. Применение промежуточного охлаждения воздуха в процессе сжатия нецелесообразно. Поэтому при больших степенях повышения давления ПГУ следует разрабатывать компрессорные агрегаты с адиабатным сжатием.