Плавления кристаллической

нентов А и В; ТА , Тв — температура плавления компонентов

Цель данной работы ••—полное исследование поверхностных и контактных свойств жидких и твердых фаз этих'систем: измерены поверхностное натяжение и плотность жидких сплавов во всей области концентрации и температурном интервале 360— 1600° С; определены краевые углы смачиваемости твердых фаз золота и германия, золота и кремния соответственно для систем Аи — Sin Аи — Ge равновесными жидкими сплавами для двухфазных полей диаграмм состояния при температурах от эвтектических до температур плавления компонентов; рассчитаны работа адгезии, адгезионное натяжение, коэффициент растекания, а также межфазное натяжение; изучена микро* и макроструктура сплавов, в частности эвтектического состава.

Исследованы поверхностные и контактные свойства жидких и твердых фаз еистем Аи — Si и Аи — Ge, измерены поверхностное натяжение и плотность жидких сплавов во всей области концентраций и температурном интервале 360— 1600s С, определены краевые углы смачиваемости твердых золота и германия, золота и кремния соответственно для систем Аи — Si, Аи — Ge равновесными жидкими сплавами для двухфазных полей диаграмм состояния при температурах от эвтектических до температур плавления компонентов. Рис. 10, библиогр. 29.

Продукт, образующийся в топке в результате превращения золы в прочную спекшуюся или сплавленную массу, называется шлаком. Температура плавления компонентов золы приведена в табл. 8-10.

Температура плавления компонентов золы, °С

Керамические клеи (фритты) являются тонкими суспензиями оксидов щелочных металлов (MgO, А12О3, SiO2 и др.) в воде. Такие клеи наносятся на склеиваемые поверхности, подсушиваются, а затем при небольшом давлении нагреваются до температуры плавления компонентов и выдерживаются в течение 15—20 мин. Прочность соединения сохраняется при температуре 500—1000 °С.

мости с различиями в температурах плавления компонентов сплавов.

плавления компонентов соответствующих двойных систем. Поэтому кривые

выше температуры плавления компонентов. Такие сплавы получили огра-

В бинарных металлических системах со сходными диаграммами состояния краевые углы тем меньше, чем ближе точки плавления компонентов. В системах, где образуются химические соединения, смачивание может ухудшаться, если образующийся на межфазной поверхности интерметаллид плохо смачивается жидким металлом.

Диаграмма состояния Но—Рт экспериментально не построена. Рт и Но в металлическом состоянии изоэлектронны, имеют три коллективизированных валентных 5с?16s2 электрона. Плотные гексагональные структуры ДГПУ аРт и ГПУ Но имеют близкие параметры решеток. Атомные радиусы Но и Рт отличаются на 2,5 %. Близость электронно-кристаллического строения и атомных радиусов предопре деляет образование при высоких температурах твердых растворов ДГПУ—ГПУ, переходящих друг в друга по механизму дефектен упаковки. Система Но—Рт благодаря большому различию температур плавления компонентов должна подобно системе Nd—Ег относиться к перитектическому типу. В приближении идеальных растворов пересечение прямых линий, соединяющих температуры плавления (1042 и 1474 °С) и превращения (890 и 1485 °С) Рт и Но опре-

Экспериментальные данные свидетельствуют о том, что в ме-таллогюлимерных парах трения вследствие низкой теплопроводности полимеров и образования пленки фрикционного переноса температура в зоне контакта и в тончайшем поверхностном слое полимера может повышаться на сотни градусов и достигать или превышать температуру плавления кристаллической фазы ПТФЭ. Следовательно, в таких условиях образование термотропных ЖКС можно полагать вполне реальным и физически обоснованным. Образование ЖКС полимерной матрицы композиционных материалов на основе ПТФЭ может иметь определяющее значение для триботехнических характеристик этих материалов.

Установлено, что параметр кристаллической ячейки всех материалов с повышением температуры увеличивается незначительно, при этом у композиционных материалов этот параметр больше. Величина межслоевого расстояния практически не зависит от температуры до момента достижения температуры плавления кристаллической фазы. Однако введение наполнителей приводит к изменению межслоевого расстояния, при этом природа и форма частиц наполнителя оказывают различное влияние на формирование надмолекулярной структуры. Поэтому матрица материала криолон-3, содержащего волокнистый наполнитель, имеет межслоевое расстояние большее, чем у чистого ПТФЭ, в то время как структура матрицы материала КВН-3, содержащего дисперсные наполнители, характеризуется межслоевым расстоянием меньшим, чем у чистого ПТФЭ. Температура 553 К для ПТФЭ является критической. Начиная с этой температуры идет процесс плавления кристаллических областей, который заканчивается при температуре 603 К. Степень "дальнего" порядка в матрице при этом уменьшается,

Таким образом, исследование надмолекулярной структуры композиционных материалов на основе ПТФЭ показало, что при увеличении температуры выше температуры плавления кристаллитов, как и при воздействии трением, в аморфной фазе сохраняется послойное расположение макромолекул. Этот результат говорит о том, что при определенном энергетическом воздействии кристаллическая фаза, переходя в аморфную, самоорганизуется в новую, относительно упорядоченную структуру. Поэтому представляет большой интерес исследование энергетических и температурных характеристик фазовых переходов в области и выше температуры плавления кристаллической фазы ПТФЭ методом дифференциально-термического анализа. Термограммы снимали на образцах из чистого ПТФЭ, а также из композиционных материалов на его основе. На рис. 4.12 показаны наиболее типичные для названных материалов термограммы, построенные по экспериментальным кривым путем графического исключения наклона нулевой линии дериватограммы и перехода от временной шкалы к шкале температур.

деформация поверхностного слоя полимера и повышение температуры Д7 в зоне трения выше температуры плавления кристаллической фазы и эндотермические фазовые переходы (ЭФП) аморфизации полимерной матрицы и образования жидкокристаллической мезофазы со слоистой структурой термотропных ЖК;

параметр больше. Величина межслоевого расстояния практически не зависит от температуры до достижения температуры плавления кристаллической фазы. Однако влияние наполнителей вызывает изменение межслоевого расстояния, при этом природа и форма частиц наполнителя оказывают различное влияние на формирование надмолекулярной структуры. Поэтому матрица криолона-3, содержащего волокнистый наполнитель, имеет межслоевое расстояние большее, чем у чистого ПТФЭ, в то время как структура матрицы материала КВН-3, содержащего дисперсные наполнители, характеризуется межслоевыми расстояниями меньшими, чем у чистого ПТФЭ. Степень кристалличности матрицы с повышением температуры возрастает (рис. 6.19).

Полимер представляет собой мелкодисперсный порошок белого цвета и является кристаллическим полимером с температурой плавления кристаллической фазы — 198 -^200° С. При температуре выше 200° С наблюдается потемнение полимера вследствие частичной деструкции. Ниже приведены данные, характеризующие уменьшение в весе в % в зависимости от температуры разложения.

В отличие от других полимеров фторопласт-4 обладает максимальной текучестью при температуре несколько ниже температуры плавления кристаллической фазы. Однако температура плавления при давлении, например, 80 кГ/см2 повышается на 10° С.

Температура плавления — максимальная температура интервала плавления кристаллической фазы кристаллизующихся пластмасс. Согласно ГОСТ 21553—76 установлены три метода определения температуры плавления: поля-ризационно-оптический (ПОА), дифференциально-термический (ДТА) и визуальный (ВА).

Сопоставление ПС a-SiO2 с энергетическим распределением состояний ос-кварца [146] свидетельствует, что переход диоксида кремния в стеклообразное состояние (отметим, что сам процесс "плавления" кристаллической решетки кварца получил недавно [141] подробное микроскопическое описание) не меняет принципиальных особенностей электронного спектра системы, см. рис. 7.2 и 7.13. Основное изменение спектра аморфной фазы (в сравнении с кристаллом) сводятся к "размытию" тонких особенностей ПС и разрушению многопиковой структуры ПС отдельных энергетических зон с определенным уширением последних. Так, ширина ЗЩ a-SiO2 в сравнении с кварцем [55] уменьшается на -0,65 эВ [146] (экспериментальные оценки этой величины составляют -0,5 эВ [5]).

Рис. 9.5. Термомеханические кривые: а — некристаллический линейный полимер; б — кристаллизующийся полимер с различными температурами плавления кристаллической составляющей (1 — /с < f™ < 'т; 2 — /щ, > /т); в — сетчатый (1) и редкосетчатый (2) полимеры

Рис. 12.5. Термомеханические кривые: а — некристаллический линейный полимер; б — кристаллизирующийся полимер с различными температурами плавления кристаллической составляющей