Переходными металлами

ные варианты описания процесса. Более простая маггрййа переходных вероятностей (МПВ) получена при следующих йозжожяых состояниях системы:

Оценка среднего уровня надежности машин путем решения систем уравнений дала следующие значения коэффициентов 'готовности и переходных вероятностей: для машины * 6.-

Матрица переходных вероятностей марковской цепи имеет вид Poo Poi Рог' ' '

Знание переходных вероятностей и некоторого состояния системы позволяет определять для любого конечного Х0 = г'0 вероятности

Оценка переходных вероятностей по соответствующим часто-стям решает вопрос о вероятностях состояний, принимаемых системой параметров качества поверхности.

Иными словами, точность и степень достоверности определения математического ожидания а для интересующих нас переходных вероятностей в матрице (147) при методе преднамеренно неравноточных наблюдений будет выше, чем при обычных наблюдениях.

Состояния могут быть транзитивными, т.е. такими, в которые можно попасть и из которых можно выйти, либо поглощающими, попав в которые, процесс далее перейти уже никуда не может. (Заметим, что это могут быть не изолированные состояния, а подмножества связанных между собой состояний.) Переходы из состояния в состояние могут быть не обязательно детерминированными. Так, если из состояния s. возможны переходы в несколько соседних состояний, то выбор направления перехода может осуществляться в соответствии с некоторым случайным механизмом. Если вероятность перехода за один шаг из-s,- в «.-, обозначаемая р,у называемая переходной вероятностью, зависит только от индексов этих состояний и не зависит от всей предыстории развития процесса до попадания в состояние 5,-, то соответствующий дискретный случайный процесс называется марковской цепью. Таким образом, марковская цепь задается матрицей переходных вероятностей р =р.., i,j=l,N.

Полумарковский процесс. В этом случае переходы процесса определяются поведением марковской цепи с матрицей переходных вероятностейФазы со структурой никсльарсенида NiAs. Эти соединения имеют гексагональную решетку и чаще образуются между одновалентными металлами (Си, Ag и др.) или между переходными металлами и простыми металлами высокой валентности (групп IV—VI периодической системы Д. И. Менделеева) и неметаллами (FeSn, NiSb, FeS, и др.).

Температура рекристаллизации некоторых сплавов алюминия с марганцем, хромом, никелем, цирконием, титаном и другими переходными металлами, подвергнутых по определенным режимам горячей, а в некоторых случаях и холодной обработке давлением, превышает обычно назначаемую температуру нагрева под деформацию или закалку. Поэтому после закалки и старения таких сплавов в них сохраняется нерекристаллизованная (полигонизованная) структура с высокой плотностью дислокаций, что значительно повышает прочность по сравнению с рекристаллизованной структурой. Это явление получило название структурного упрочнения1.

С другой стороны, адсорбционная теория опирается на тот факт, что большинство металлов, подчиняющихся определению 1, являются.переходными металлами в периодической системе (т. е. они имеют электронные вакансии или неспаренные электроны в d-оболочках атома). Наличие неспаренных электронов объясняет образование сильных связей с компонентами среды, особенно с О2, который также содержит неспаренные электроны (что приводит к появлению парамагнетизма) и образует ковалентные связи в дополнение к ионным. Кроме того, переходные металлы имеют высокую температуру возгонки по сравнению с непереходными, что благоприятствует адсорбции компонентов окружающей среды, так как атомы металла стремятся остаться в кристаллической решетке, а образование оксида требует выхода из нее. Образование химических связей при адсорбции кислорода переходными металлами требует большой энергии, поэтому такие пленки называются хемосорбционными, в отличие от низкознергетических пленок, называемых физически адсорбированными. На поверхности непереходных металлов (например, меди и цинка) оксиды образуются очень быстро и любые промежуточные хемосорбционные пленки являются короткоживущими. На переходных металлах хемосорбированный кислород термодинамически более стабилен, чем оксид металла [22]. Многослойная адсорбция кислорода, характеризующаяся ослаблением связей с металлом, приводит с течением времени к образованию оксидов. Но подобные оксиды менее существенны при объяснении пассивности, чем хемосорбционные пленки, которые продолжают образовываться в порах оксида.

В последние годы при разработке ингибиторов коррозии наметилась тенденция к поиску и применению сырья, содержащего переходные металлы, комплексы на их основе и комплексообра-зующие соединения, которые взаимодействуют с переходными металлами, присутствующими в электролите или на защищаемой поверхности, образуя аналогичные комплексы.

Во-вторых, жаропрочность материалов определяется с учетом кристаллических структур (ОЦК) тугоплавких металлов. Устойчивость кристаллической структуры, термодинамическая и механическая прочность по крайней мере жаропрочность литейных сплавов в конечном итоге определяются межатомными связями. Образование сильных, коротких металлических связей между ближайшими атомами в плотно упакованных рядах - результат перекрытия ор-биталей внешних коллективизированных электронов. Исходя из изложенного ранее нами установлено, что важнейшим резервом повышения жаропрочности сплава является коллективизация электронов тугоплавкими металлами V - VII групп и переходными металлами 5 - 6-го периодов.

сооружениях, для защиты от сотрясений и больших нагрузок. А. гасит колебания при движении автомобиля по неровной дороге, смягчает удары при посадке самолёта, обеспечивает безударную плавную работу двигателей, станков и т.д. А. служат рессоры, торсионы, пружины, резин, прокладки, а также жидкости и газы. В трансп. машинах, развивающих большие скорости, А. всегда применяется совместно с демпфером. : АМОРТИЗАЦИЯ в технике (от франц. amortir - ослаблять, смягчать) - поглощение (смягчение) ударов, вибраций и т.п. в машинах и сооружениях (см. Амортизатор). АМОРФНОЕ СОСТОЯНИЕ (от греч. amorphos - бесформенный) - твёрдое состояние в-ва, характеризующееся изотропией физ. свойств, обусловленной неупорядоч. расположением атомов и молекул. В отличие от кристаллич. состояния переход из твёрдого А.с. в жидкое происходит постепенно. В А.с. находятся стёкла, смолы, пластмассы и др. в-ва. ' АМОРФНЫЕ МЕТАЛЛЫ, метглас-сы, металлические стёкла, металлы и сплавы с аморфной структурой (см. Аморфное состояние), образующейся при сверхбыстром охлаждении расплава (скорость до 106 К/с). Обладают высокой прочностью в сочетании с пластичностью и коррозионной стойкостью. Примеры A.M.- бинарные сплавы и сплавы редкоземельных элементов с переходными металлами. Применяются в качестве упрочняющих элементов для материалов и изделий, как магнито-мягкие материалы и т.д. АМПЕР [по имени франц. физика A.M. Ампера (A.M. Ampere; 1775-1836)] - 1) ед. силы электрического тока в СИ - одна из основных единиц в этой системе. Обозначение - А.

Иные закономерности наблюдаются для сплавов, образованных переходными металлами, находящимися в середине рядов, например марганцем и хромом, атомы которых в свободном состоянии имеют полузаполненные 3d5-электронные оболочки. В сплавах с непереходными элементами эти металлы, в отличие от Pd или Ni, не проявляют тенденции к заполнению Sd-электронной полосы,

Существование двух типов сплавов железа, кобальта и никеля с непереходными металлами связано, по-видимому, с чрезвычайно высоким сродством золота к электрону (~ 2,5—2,8 эв [29]), вследствие чего оно не может выполнять функции донора электронов в сплавах с Зй-переходными металлами. Рассмотренные выше

ФАЗЫ ЛАВЕСА И ДИАГРАММЫ СОСТОЯНИЯ ТРОЙНЫХ СИСТЕМ, ОБРАЗОВАННЫХ ПЕРЕХОДНЫМИ МЕТАЛЛАМИ С ЦИРКОНИЕМ

Проблема создания материалов с особыми механическими, физическими, химическими свойствами не может быть решена без изучения взаимодействия между элементами, в частности, между переходными металлами, которые являются основными компонентами современных материалов. Большой интерес представляет способность металлов образовывать при взаимодействии соединения — металлиды, которые образуют особый класс неорганических соединений. Они обладают различными, часто очень сложными, кристаллическими структурами, различными типами химической связи и, вследствие этого, разнообразными физическими, химическими и механическими свойствами. Благодаря этому металлиды представляют собой огромный резерв для разработки материалов с особыми свойствами, и использование их- в технике непрерывно растет. Одной из важнейших задач химии металлов и сплавов является выяснение факторов, определяющих образование и устойчивость металлических фаз. Этому может способствовать изучение особенностей взаимодействия в металлических системах, обобщение физико-химических данных о металлидах, образующихся в таких системах.

Как известно, соединения, относящиеся к фазам Лавеса (АВ2), имеют кристаллическую структуру трех типов: чаще всего встречаются соединения с кубической структурой типа MgCu2 (А.2), менее многочисленны соединения с гексагональной структурой типа MgZn2 (^j), еще меньше соединений с гексагональной структурой типа MgNi2 (Л3) [31]. Это родственные структуры, которые можно представить как плотнейшую упаковку комплексов, включающих сетки из атомов А и атомов В. Способ упаковки этих комплексов определяет структурный тип MgCu2, MgZn2 и MgNi2 — двух-, трех- и четырехслойные упаковки соответственно. В многокомпонентных системах встречаются и другие варианты упаковки слоев, родственные фазам Лавеса. Факторы, определяющие реализацию того или иного структурного типа, все еще изучены недостаточно. Структура фаз Лавеса в значительной мере определяется объемным фактором, однако следует учитывать также влияние электронного фактора [4, 14, 15, 37]. Решению этого вопроса должно способствовать изучение взаимодействия между металли-дами со структурой фаз Лавеса, в частности, в системах, образованных переходными металлами, т. е. изучение диаграмм состояния тройных систем, в которых образуются такие соединения.