Потенциала относительно

то в равновесном состоянии изменение изобарно-изотермического потенциала образования электролита в обеих фазах должно быть одинаково, т. е.

где (ЛОш) метлп (т) — изменение стандартного изобарно-изо-термического потенциала образования труднорастворимого в воде электролита, кал/моль; А0^е„+ = FnV°Men+ и Д0^,„ -- изменение стандартных изобарно-изотермических потенциалов образования водных ионов, кал/г-ион; V°Mlfl+ — стандартный электродный потенциал металла в водном растворе при 298К, В; аМеП+ и алт --активности катиона Меп+ и аниона Ат~, г-ион/л; ЬметАп — произведение растворимости.

где АОон- = — 37 594. кал/г-ион — изменение стандартного изо-барно-изотермического потенциала образования водного гидро-ксильного иона; (АО^н.о (ж) = — 56 690 кал/моль — изменение стандартного изобарно-изотермического потенциала образования воды.

Рис. 1. Зависимость стандартного изобарно-изотермическоро потенциала образования оксидов от температуры! М — точка плавления, В — точка кипения, S — точка сублимации, Т — точка превращения кристаллической модификации элемента; в рамке — соответствующая точка перехода оксида; РЛ — расчетная линия, относится к стехио-метрвчеокнм соединениям; в действительности разложение идет до Ре^О*, содержащей FejOj, т. е. должна относится к меньшей активности. Предполагаемая погрешность даи-ншхз А => ±1; В <= ±3; С — ±10; 0 = ±10 ккая (i ккал я 4,18 кДж) [7]

Пример. Пользуясь значением изобарно-изотермического потенциала реакции, приведенной в предыдущем примере, и применяя положение Гесса, по которому изменение изо-барно-изотермического потенциала получения данного вещества не зависит от пути, вычислим изменение изобарно-изотермического потенциала образования диссоциированного в воде хлористого серебра. Обозначим изменение изобарно-изотермического потенциала рассмотренной реакции АО 1,293 > а изменение изобарно-изотермического потенциала образования кристаллического хлористого серебра ДО ^ 298 тогда искомое значение

Пример. Пользуясь значениями изменений стандартного изобарно-изотермического потенциала образования газообразного СО2, жидкой Н2О и Н2СО3, находящейся в водном растворе (табл. 7.2), вычислим растворимость последней при 298 К. Изменение стандартного изобарно-изотермического потенциала реакции

•моль. Изменение изобарного потенциала образования карбида

Теплота образования Сг23Се в стандартных условиях равна дЯ298 —108000 дж/моль, энтропия при 298° К—105,9 д-ж/град-•моль. Изменение изобарного потенциала образования карбида хрома из элементов определяется полиномом

Важно отметить, что пассивность меди наступает как в объеме электролита, так и в тонкой пленке (160 мк) при одном и том же потенциале ^ 0,7 в по отношению к нормальному водородному электроду. Последнее показывает, что природа явления в обоих случаях одна и та же и обусловлено оно достижением потенциала образования определенного химического соединения. Разница в поведении меди в объеме и в тонкой пленке заключается лишь в том, что плотность тока, при которой медный анод становится пассивным, во втором случае примерно в 2 раза ниже, чем в первом (3 и 6 ма/см2). В сернокислом натрии медь поляризуется значительно слабее, чем в хлористом натрии, поэтому в объеме сульфата не удается достигнуть потенциала пассивации путем применения относительно высоких плотностей тока (до 10 ма/см2).

Следовательно, зная константу равновесия, можно вычислить свободную энергию, а по уравнениям (9,2) или (10,2) также и потенциал. Покажем это на примере расчета потенциала образования окиси меди; эта реакция протекает по схеме:

Учитывая, что при небольших поляризациях потенциал медного электрода положительнее потенциала образования иона гидросернистой кислоты (см. начальный участок поляризационной кривой), следует считать возможным также восстановление при этих потенциалах сернистого ангидрида (HSO^, H2S03) с образованием других продуктов восстановления. В частности, в некоторых условиях возможно восстановление сернистого ангидрида до серы по схеме:

6. Рассчитайте минимальное значение потенциала (относительно н. к. э.), до которого необходимо деполяризовать медь в 0,1 т растворе CuSO4 для полной катодной защиты.

8. До какого минимального значения потенциала (относительно насыщенного каломельного электрода) необходимо заполяризовать индий в 0,01т растворе In2(SO4)3 для достижения полной катодной защиты? (Для реакции 1п3+ + Зё -* -»• In стандартный потенциал Е° = —0,342 В; для 0,01т раствора Ir^SO^s Т = 0,142).

деляются на универсальные (для неск. электроразведочных методов) и специализир. (для метода поляризации или аэроиндуктивного метода). ЭЛЕКТРОСВАРКА - сварка, при к-рой свариваемые части нагреваются электрич. током. Различают Э. дуговую и контактную. ЭЛЕКТРОСВЯЗЬ - область науки и техники, занимающаяся вопросами передачи информации посредством электрич. сигналов, распространяющихся по проводам (проводная связь), или (и) радиосигналов (радиосвязь). К Э. относят, кроме того, передачу информации при помощи оптич. систем связи. Осн. виды Э.: те-леф., телегр., факсимильная связь, передача данных (телекодовая связь), видеотелеф. связь. ЭЛЕКТРОСКОП (от электро... и ...скоп) - демонстрац. прибор для обнаружения и измерения электрич. зарядов. Простейший Э. состоит из изолированного металлич. шарика (либо стержня), к к-рому прикреплены 2 лёгких металлич. листочка. При соприкосновении шарика с наэлектри-зов. телом листочки, заряжаясь одноимённо, взаимно отталкиваются. Угол, на к-рый расходятся листочки (угол «разлёта»), служит мерой электрич. заряда. Если Э. помещён внутри заземлённой металлич. оправы, то угол «разлёта» может служить мерой потенциала (относительно земли) того тела, к к-рому прикасается шарик Э.

ЭЛЕКТРОСКОП (от электро... и греч. skopeo — смотрю) — прибор для обнаружения электризации и приближённой её оценки. Состоит из изолир. металлич. шарика (либо стержня), к к-рому прикреплены 2 лёгких металлич. листочка. Угол, на к-рый расходятся листочки при соприкосновении шарика с наэлектризов. телом, служит мерой электрич. заряда. Если Э. помещён внутри заземлённой металлич. оправы, то угол расхождения листочков может служить мерой потенциала (относительно земли) того тела, к к-рому прикасается шарик Э. Существуют и другие конструкции Э.

тодом(фп = +0,55 В). Каждый нижний пик на кривой заряжения связан с началом возникновения на поверхности электрода активного центра, а верхний пик соответствует началу его пассивации. Поскольку частота колебаний потенциала относительно велика, время, в течение которого протекает анодное растворение металла в возникшем центре, очень мало (примерно десятые доли секунды). В данном случае, как показали металлографические исследования, на поверхности электрода питтинги обнаруживаются только при достаточном высоком увеличении (X 400-500).

Как видно из рисунков распределение величины уменьшения локального потенциала (относительно потенциала металла, не затронутого сваркой) вдоль расстояния, отсчитываемого перпен-

Как следует из рис. 95, а, распределение величины уменьшения локального потенциала (относительно потенциала металла, не затронутого сваркой) вдоль расстояния, отсчитываемого перпендикулярно шву от его оси, проходит через максимум около границы шва. Величина разблагораживания потенциала при

где if/ — значение стационарного потенциала относительно какого-либо (/ -того) электрода, tpj — значение стационарного потенциала того же металла относительно нормального водородного электрода (н.в.э.); Sip — поправка; а — температурный коэффициент; t — температура, °С.

Electrode polarization — Электродная поляризация. Изменение электродного потенциала относительно существующего значения. Изменение может быть вызвано, например, приложением внешнего электрического тока или добавлением окислителя или восстановителя.