Присутствии ингибитора

По второму способу отработанный раствор химического палладирования подкисляют концентрированной соляной кислотой в присутствии индикатора-метилоранжа, при этом выпадает осадок днамино-хлорида палладия, который отфильтровывают и сразу же промывают несколько раз холодной дистиллированной водой (8—10 °С) до отсут ствия ионов хлора. Отмытый осадок растворяют в 25 % ном растворе аммиака и используют (после определения концентрации палладия) для приготовления раствора палладирования. Толщина палладиевого покрытия определяется по образцу «свидетелю» взвешиванием до и после нанесения покрытия или методом снятия покрытия в азотной кислоте (1:1) с последующим определением палладия весовым методом

Общая жесткость почвенного электролита определяется ком-плексометрическим методом. В основе метода лежит способность двунатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (трилона Б) давать прочные комплексные соединения. Анализируемую пробу титруют трилоном Б в присутствии индикатора при рН = 10, что достигается прибавлением аммиачного буфера. В эквивалентной точке цвет раствора меняется в зависимости от типа индикатора.

ствие растворения его гидроокиси в избытке NH4OH, осаждение лучше производить в присутствии индикатора „фенолрот" (рН = 6,4— ' —8,0—переход окраски из жёлтой в красную). Осадок гидроокисей отфильтровывают и переосаждают. Определение заканчивают методами, описанными в разделах „Анализ бронзы" и „Анализ латуни".

Титрование броматом калия. Растворение производят по предыдущему. Титруют 0,1 N раствором КВгО3 при 70° в присутствии индикатора — метилоранжа. Конец реакции определяют по исчезновению окраски индикатора. Преимущества этого метода в том, что железо не мешает титрованию Sbm-

йодом для измерения концентрации SCb, затем щелочью для определения общей кислотности и расчета содержания S03; во втором случае раствором перхлората бария в изо-пропаноле в присутствии индикатора — торона.

масла этиловым спиртом, взаимодействовать с едким кали в присутствии индикатора (нитрозинового желтого). Для этого в измерительный цилиндр 2 (см. рис. 30.2) с притертой пробкой наливают 25 мл спиртового раствора индикатора нитрозинового желтого. С помощью пипетки с резиновым баллончиком в измерительный цилиндр наливают испытуемое масло в количестве, указанном в табл. 30.2, в зависимости от максимально допустимого кислотного числа, установленного для данного масла по ГОСТ. Зеленая или синяя окраска спиртового раствора указывает на то, что кислотное число масла не превышает установленного предела. Желтая окраска спиртового слоя указывает на то, что кислотное число масла превышает допусти-Myio норму.

Для изучения коррозионных характеристик дымовых газов при сжигании мазута в циклонной камере, в газоходе перед воздухоподогревателем был установлен измерительный зонд с охлаждаемым сжатым воздухом стеклянным колпачком, с помощью которого определялась температура сернокислотной точки росы по методу Джонстона. Кроме того, для контроля из этой же точки газохода отбирался газ для анализа на содержание в нем SO3 методом поглощения серного ангидрида 80% водным раствором изопропилового спирта с последующим титрованием серной кислоты 0,0IN раствором хлористого бария в присутствии индикатора «Торин».

1. Кислотное число масла, определенное в спиртобензольном растворе в присутствии индикатора алкали-блау, ве превышает 30 мг КОН на 1 г масла.

Кристаллы, выделившиеся на дне стакана (шлам), также могут-служить для оценки эффекта. Для этого шлам отфильтровывают и< растворяют осадок на фильтре 0,1 н соляной кислотой. Раствор переводят в мерную колбу емкостью 250 — 200 мл, доливают до метки дистиллированной водой, отмеряют 100 мл и избыток кислоты нейтрализуют 0,1 н едким натром в присутствии индикатора метилового оранжевого. Шламовый эффект (ШЭ), %, определяют по количеству кислоты, затраченной на растворение осадка в необработанной (Н) и обработанной (М) воде:

При испытании минерализованных и морских вод, содержащих значительное количество сульфата кальция, в определение вносят некоторые изменения, а именно — растворение накипи производят не 0,1 н, а 0,5 н раствором соляной кислоты и количество накипи учитывают по жесткости раствора, определяемой трилонометрическим способом. Для этого накипь растворяют 0,5 н соляной кислотой и нейтрализуют избыток последней 0,5 н едким натром в присутствии индикатора — лакмусовой бумажки. От нейтрального раствора отмеривают 10 мл, разбавляют до 100 мл дистиллированной водой, прибавляют щелочную буферную смесь (5 мл), индикатор эриохром черный Т (3 капли) и титруют 0,1 н раствором трилона Б, отмечая расход на титрование пробы необработанной воды Н и обработанной магнитным полем М. Расчет проводят по формуле 5.4.

масла этиловым спиртом, взаимодействовать с едким кали в присутствии индикатора (нитрозинового желтого). Для этого в измерительный цилиндр 2 (см. рис. 30.2) с притертой пробкой наливают 25 мл спиртового раствора индикатора нитрозинового желтого. С помощью пипетки с резиновым баллончиком в измерительный цилиндр наливают испытуемое масло в количестве, указанном в табл. 30.2, в зависимости от максимально допустимого кислотного числа, установленного для данного масла по ГОСТ. Зеленая или синяя окраска спиртового раствора указывает на то, что кислотное число масла не превышает установленного предела. Желтая окраска спиртового слоя указывает на то, что кислотное число масла превышает допусти-, мую норму.

Увеличение влажности газа ОНГКМ обусловливает необходимость подбора и применения для скважин и шлейфов хорошо диспергируемых в воде или водорастворимых ингибиторов, обладающих повышенными летучестью и эффектом последействия. Необходимо также использовать защитное свойство углеводородного конденсата, выпадающего вместе с водой в процессе движения газа по трубопроводам и препятствующего контакту воды с металлом. Углеводородный конденсат в присутствии ингибитора образует на поверхности трубопровода гидрофобный слой, повышая защитное действие реагента. Повышается эффект защиты от коррозии насосно-компрессор-ных труб, шлейфов и коллекторов при поддержании в них скорости газоконденсатного потока не менее Зм/с для создания "кольцевого" режима, при котором углеводородным конденсатом или ингибиторным раствором омывается вся внутренняя поверхность трубопровода.

Исследованиями влияния анионного состава сероводородсодержа-щих водных растворов на коррозию углеродистой и низколегированной стали в присутствии ингибитора И-1-А установлено, что при концентрации ингибитора до 5 мг/л в воде и в 1 н. водных растворах NaCl и Na2 S04, насыщенных сероводородом, скорость коррозии практически не зависит от состава растворов. При больших концентрациях ингибитора (500 мг/л) скорость коррозии в насыщенных сероводородом 1н. растворе NaQ выше, чем в воде и в 1н. растворе Na2S04, при этом эффективность защитного действия ингибитора остается высокой и находится на уровне 92-98 %.

Результаты исследований сульфидного растрескивания стали 45, проведенных в СредАзНИИГАЗе, показали (табл. 42), что в присутствии ингибитора И-1-А продолжительность времени до разрушения значительно увеличивается.

В присутствии ингибитора ИКАНАЗ гидратная характеристика не меняет своих значений, а метиловый спирт не влияет на защитные свойства ингибитора коррозии.

В качестве примера приведена кривая (рис. 70) изменения тока от времени в присутствии ингибитора и без него в двухфазной среде (соотношение водной и углеводородной частей составляло 5:1), насыщенной сероводородом с содержанием в водной части 3% NaCl и 250 мг/л метилового спирта.

где i, i' — скорость коррозии в отсутствие и в присутствии ингибитора.

где i'cor — скорость коррозии на единице поверхности металла в присутствии ингибитора; icor — то же, но на части поверхности (1 — в), свободной от ингибитора; w — то же, на части поверхности, занятой ингибитором (в первую очередь на кластерах). Так как по

При коррозии с водородной деполяризацией (кинетические ограничения) адсорбированный ингибитор имеет большее число путей воздействия на коррозионный процесс и эффективная защита может достигаться без инициирования локальной коррозии при заполнениях, значительно меньших единицы (в <^ 1). Если уравнение (38) применить к системе, в которой присутствует ингибитор, необходимо иметь в виду, что вследствие сокращения свободной поверхности каждый из токов обмена изменяется в соответствии с множителем (1 — 0). Кроме того, токи обмена могут уменьшаться из-за выключения ингибитором наиболее активных центров и вытеснения им с поверхности частиц, оказывающих каталитическое влияние на процесс растворения металла. Вместо ? и I'H надо использовать поэтому уменьшенные значения fi" и г'н, помноженные на (1 — в). Вместо % в уравнение (38) надо подставить %. Значения а, р\ z и п также могут изменяться, однако чаще этого не наблюдается. Равновесные потенциалы частных электродных реакций, лежащих в основе коррозии, т. е. величины ЫЕГ и нгЕг, не должны зависеть от малых добавок ингибитора, не изменяющих ионной силы раствора. Скорость коррозии в присутствии ингибитора определяется уравнением, аналогичным уравнению (38):

Таким образом, величина К в выражении для у4 (48) в зависимости от характера протекания анодной реакции растворения металла и значений кинетических параметров изменяется в пределах от 3,3 до 11,0, а показатели степени в уравнениях (45) и (46), определяющих У! и у2,— от V4 до V2 и от V2 до 3/4 соответственно. Поэтому очевидно, что кинетический эффект (частные коэффициенты торможения У[ и у2) может играть заметную роль лишь при низких концентрациях добавок, т. е. в области малых заполнений поверхности, когда токи обмена сильнее всего изменяются с ростом заполнения вследствие исключения наиболее активных центров, вытеснения катализатора и т. д. При дальнейшем повышении содержания ингибитора вклад кинетических коэффициентов торможения уменьшается, так как отношение токов обмена входит в степени, меньшие единицы. Так, например, если ток обмена по металлу в присутствии ингибитора уменьшается в 1000 раз по сравнению с исходным раствором, то величина yj (показатель степени равен V3) составит 10. Примерно то же можно сказать и о величине у2. Напротив, роль у4 с ростом поверхностной концентрации, которая при полярных или заряженных частицах почти линейно связана с Ai)^, возрастает и уже при относительно малых значениях Дг]^ может в 10 раз и более превосходить величины yt и у2. При наибольших заполнениях существенным становится вклад у з= (1 — в)"1. Поэтому величину коэффициента торможения в довольно широком интервале концентраций ингибитора можно с достаточным приближением (пока действует предполагаемый механизм ингибирования) приравнять произведе-

Наиболее вероятно предположить, что снижение наводорожива-ния в присутствии ингибитора обусловлено совокупностью ряда факторов, включая и только что перечисленные.

изводственного водорода». Если травление ведется в чистой кислоте без ингибиторов, то обильно выделяющийся при этом водород проникает в металл и с избытком компенсирует выход водорода из растворившегося первоначального приповерхностного слоя. В присутствии ингибитора процесс наводороживания подавляется и количество водорода, содержащегося в металле, снижается.