Присутствии катализатора

Поляризация внешним постоянным, током в присутствии ингибиторов (замедлителей) коррозии

Для того чтобы вещество могло выполнять функцию ингибитора травления, оно должно иметь в общем случае одну или несколько полярных групп, посредством которых молекула могла бы присоединяться к поверхности металла. Обычно они представляют собой органические соединения, содержащие азот, амины, серу или группу ОН. Важное значение для эффективности ингибитора имеют размер, ориентация, форма молекулы и распределение электрического заряда в ней. Например, обнаружено, что коррозия железа в 1т растворе соляной кислоты замедляется производными тиогликолевой кислоты и 3-меркаптопропионовой кислоты в степени, которая закономерно зависит от длины цепи соединений [32]. Возможность адсорбции соединения на поверхности данного металла и относительная сила связи адсорбции часто зависят от такого фактора, как заряд поверхности металла [33]. Катодная поляризация в присутствии ингибиторов, = которые лучше адсорбируют- ?кор ся при потенциалах более от-

Из табл. 44 следует, что значения критериев в среде ЫАСЕ ближе к требованиям теории замедленной рекомбинации. Напротив, при дозировании ингибиторов в коррозионной среде величины критериев больше соответствуют расчетным значениям теории замедленного разряда, то есть в данном случае катодное выделение водорода лимитирует стадия разряда. Таким образом, в присутствии ингибиторов наблюдается выгодная с точки зрения снижения скорости коррозии и наводорожи-вания металла инверсия лимитирующей стадии катодного выделения водорода, которая способствует снижению его окклюзии и, соответственно, охрупчиванию металла.

Рост коррозионно-усталостной прочности углеродистой стали в присутствии ингибиторов в значительной мере связан с подавлением ими локальных коррозионных процессов и тем, что при этом практически не образуются сульфидные пленки, способствующие эффективному функционированию гальванических пар металл - сульфид.

Рис. 41. Зависимость остаточного содержания метанола в газовом конденсате от продолжительности разделения смеси в присутствии ингибиторов коррозии при концентрации 250 мг/л: 7 - ВИСКО-904; 2 - И-1-А; 3 - И-25-Д

При нанесении покрытий химическим способом предъявляют повышенные требования к подготовке поверхности покрываемых деталей Подробные сведения о подготовке поверхности перед покрытием приведены в 1 м выпуске «Библиотечки гальванотехника» Здесь же отмечено что поверхность деталей перед химическим нанесением покрытия подготавливают теми же способами что и при нанесении гальванических покрытий Детали обезжиривают в ор ганических растворителях и щелочных растворах, травление осуществляют в кислотах в присутствии ингибиторов коррозии так же, как и активирование Составы растворов для химического никелирования приведены в ГОСТ 9047—75 Однако в производственных условиях применяют более широкий ассортимент составов

Предполагалось также, что снижение наводороживания в присутствии ингибиторов является следствием уменьшения общей скорости коррозии, а следовательно, и количества выделяющегося водорода за единицу времени и повышения роли кислородной деполяризации в катодном процессе. В этом случае, однако, нельзя

Известны случаи, когда ингибиторы не только тормозят процесс наводороживания, но даже уменьшают содержание водорода по сравнению с исходным, т. е. по сравнению с количеством технологического водорода в стали. Из табл. 6 следует, что травление в чистой серной кислоте привело к увеличению содержания водорода в образцах Армко-железа в два раза и в образцах сталь 10 более чем в три раза. Травление в том же растворе, но в присутствии ингибиторов КПИ-1 и КПИ-3, напротив, уменьшило содержание водорода в металле против исходного почти в два раза [23]. Подобный, кажущийся парадоксальным, результат связан, по-видимому, с тем, что большая часть водорода (80—90%) находится в приповерхностном слое металла [149] и сконцентрирована в дислокациях, вакансиях и других дефектах структуры. В ходе травления верхний слой металла снимается, что обеспечивает удаление технологического или «про-

травление в неингибированной кислоте, напротив, увеличивает их. Весьма интересные результаты были получены при изучении влияния ингибиторов на коррозию при пластической деформации металлов. Оказалось [68; 69], что в присутствии ингибиторов не только уменьшается скорость коррозии, но и ослабляется влияние деформации. На рис. 16 представлены поляризационные кривые, полученные для стали 20. Коррозионной средой служила 1,1 н. НС1 (4%-ный раствор НС1), близкие результаты были получены в 1,1 н. H2SO4. Из рисунка следует, что деформация влияет сильнее всего на поляризационные характеристики образцов стали в состоянии поставки: анодные кривые смещаются в отрицательном, а катодные — в положительном направлении. Несколько меньше, но вполне отчетливо (особенно для анодного процесса) это влияние проявляется на кривых для отложенных образцов. Введение ингибиторов исключает эффект деформации, уменьшает скорость коррозии, стационарный потенциал при этом смещается в положительную сторону.

В присутствии ингибиторов улучшаются физико-механические свойства металлов, уменьшается количество шлама, загрязняющего поверхность, наблюдается уменьшение ее шероховатости и выравнивание микрорельефа, резко снижается новодороживание металла. В результате этого уменьшается количество брака и непроизводительный расход металла и энергии при последующих процессах обработки металла — холодной прокатке, нанесения гальванических и лакокрасочных покрытий, при горячем цинковании и т.д. [52; 109; 127]. Появляется возможность снятия окалины со сталей (например, электротехнические стали ЭО, 300, ЭО, 400), для которых процесс кислотного травления без ингибитора совершенно неприемлем из-за неравномерного растворения поверхности металла [131]. Существенно снижается водородная хрупкость и повышается сопротивление металлов коррозионной усталости [24; 39; 52; 58].

Снижение скорости растворения металла в присутствии ингибиторов предотвращает образование «кислотного тумана», что оздоровляет атмосферу, улучшает санитарно-технические условия труда, повышает культуру производства и способствует росту производительности труда.

1. Эндотермическая атмосфера (условное обозначение ПС-0,25 или ПС-Э, эндогаз), получаемая частичным сжиганием метана СН4 (природного газа) при коэффициенте избытка воздуха а = 0,25 в присутствии катализатора и содержащая 21 % СО, 40 % Н.2, 2 % СН4, 37 % N2. Рекомендуется при нагреве под нормализацию и закалку конструкционных и инструментальных легированных сталей.

Некоторые данные о снижении энергии активации химических реакций в присутствии катализатора приведены в табл. 8.8.

Таблица 8.8. Изменение энергии активации в присутствии катализатора

химические аппараты-реакторы, в них происходят разнообразные химические реакции. Большей частью реакция в этих аппаратах протекает в присутствии катализатора при высоких температуре и давлении: реакторы, регенераторы. реакционные камеры.

зинов (октановое число 90-95), аро-матич. углеводородов (бензола, толуола, ксилолов) и техн. водорода. Каталитич. Р. осуществляется при 480-540 °С под давлением водорода 0,7-3,5 МПа в присутствии катализатора (платиновый и др.), термич. Р. проводят при темп-ре ок. 550 °С и давлении 5-7 МПа. РИХТОВКА, рихтование (от нем. richten - править, выпрямлять, направлять) - 1) выпрямление металлич. листов, прутков, проволоки и т.п., имеющих кривизну, получ. в результате несовершенства технологии, при транспортировке, в ходе эксплуатации. Осуществляется пре-им. в холодном состоянии путём пластич. деформирования.

присутствии катализатора - платины, серебра и т.д.) топлива (напр., водорода) и окислителя (напр., кислорода), непрерывно поступающих из спец. резервуаров к соответствующим электродам, между к-рыми находится электролит, обеспечивающий пространственное разделение процессов окисления и восстановления. Рабочее напряжение ~ 1 В, ресурс работы неск. тыс. ч. Т.э.- важнейшая составная часть электрохимических генераторов, топливо - горючие в-ва, выделяющие при сжигании значит, кол-во теплоты, к-рая используется непосредственно в технол. процессах и для обогрева или преобразуется в др. виды энергии. Т. делятся: по агрегатному состоянию - на твёрдые, жидкие и газообразные; по происхождению -на природные и искусственные. Наиболее широко используются природные Т.: ископаемые угли. (кам. и бурые), нефть, газ, горючие сланцы, торф, древесина, растит, отходы. К искусств. Т, относятся кокс доменных печей, моторные топлива, коксовый и генераторный газы и др. Осн. хар-ка Т.- теплота сгорания. Для сопоставления разных видов Т. и суммарного учёта его запасов используется понятие условное топливо, для к-рого низшая теплота сгорания принята 29,3 МДж/кг. В связи с развитием новых отраслей техники термин «Т.» стал применяться в более широком смысле и распространился на все материалы, служащие источником энергии (напр., ядерное Т., ракетное Т.).

АНИЛИНОВЫЙ ЧЁРНЫЙ — краситель, к-рый образуется непосредственно на волокне, пропитанном солянокислым анилином C,H5NH2 • HG1, в результате окисления последнего бертолетовой солью или др. окислителями при 130 °С в присутствии катализатора. Чёрноанилиновое крашение применяют гл. обр. для хлопка, реже — шёлка; краситель стоек к к-там, свету, атм. воздействиям.

КЬЁЛЬДАЛЯ МЕТОД [по имени дат. химика И. Кьельдаля (J. Kjeldahl; 1849—1900)] — метод количеств, определения азота в различных веществах, осн. на разложении вещества при нагревании с концентрир. сернрй к-той H2SO4 в присутствии катализатора (GaSO4, соли ртути и т. п.). Содержащийся в веществе азот переходит в сульфат аммония (NH4),SO4, к-рый разлагается щёлочью с выделением аммиака NH3. По количеству последнего рассчитывают содержание азота. К. м. применяют гл. обр. для анализа амцнов и их производных, например аминокислот, в пищевых продуктах и кормах. . • • "

Очистка газа продолжается. Раствор дигликоламина в воде, циркулирующий с помощью многоступенчатого насоса между абсорбером и регенератором, поглощает диоксид углерода и сернистые газы. Остатки углекислого газа и сероводорода удаляются путем промывки раствором каустической соды, а затем водой. Очищенный газ попадает в секцию метанизации, где весь оставшийся оксид углерода и большая часть водорода в присутствии катализатора образуют пар и еще '/з метана. Затем газ охлаждается и избавляется от пара. Полученный в результате продукт и есть тот газ, который полностью пригоден для использования и в домашних условиях, и в промышленных целях. Его теплота сгорания составляет 44,1 МДж/кг, т. е. находится в пределах, свойственных природному газу,— 41—49 МДж/кг.

неплотность молекул, вызывало бы изменение цвета индикатора, доступное для наблюдения. Число таких элементарных актов, в которых участвует каждая молекула индикаторного вещества, приблизительно определяет возможности такого способа выявления неплотностей в отличие от обычного химического. Такие реакции называются каталитическими. При использовании их в целях течеискания на поверхность контролируемого объекта наносят состав, содержащий набор реакционноспособных компонентов каталитической реакции, а опрессовку ведут в присутствии катализатора этой реакции, по протеканию которой судят о наличии неплотностей.

Непрямой процесс гидрогенизации угля. В настоящее время единственным способом получения синтетических жидких топлив из угля в промышленных масштабах является его возгонка до газообразного состояния с последующей очисткой и конденсацией в присутствии катализатора в метанол, дизельное топливо и (или) бензин. Известны три промышленных технологии газификации, а именно: сухозоль-ный газификатор Лурги с фиксированным слоем; газификатор Копперса — Тотцека с непрерывной подачей и газификатор Винклера с кипящим слоем. Если основной упор будет сделан на производство больших количеств метанола, то, вероятно, наиболее предпочтительной окажется технология Лурги или Копперса — Тотцека.