Присутствии окислителей

ном присутствии некоторых при- Fe—V (см. табл. 65, № 1—5) [11

Случайные локальные отклонения в концентрации вызывают появление точечной коррозии, а в присутствии некоторых ионов

Пассивирующее вещество (окислительные ионы или кислород в присутствии некоторых солей) восстанавливается на катодных участках металлической поверхности, на которых катодная плотность тока становится равной или выше критической плотности тока анодных участков, адсорбирующих пассивирующий агент и пассивирующихся при этом. Таким образом увеличивается число пассивированных анодных участков, т. е. зона пассивации расширяется. Если пассивная пленка сплошная, то она действует как катод по всей поверхности и становится причиной восстановления пассивирующего агента с очень низкой скоростью, отвечающей скорости разрушения сплошной пассивной пленки. Ингибитор-пассиватор быстро восстанавливается катодным током. При обычном контакте ингибитора с металлом скорость восстановления ингибитора оказывается ниже. В этих условиях он начинает адсорбироваться на металле, увеличивая поверхность катода и, следовательно, уменьшая поверхность анодных участков. При повышении концентрации ингибитора это явление становится преобладающим.

При горении потока топлива в присутствии некоторых сред последние вводятся в конце зоны горения топлива или на ее периферии, а также за пределами этой зоны.

ПРОЦЕССЫ ГОРЕНИЯ ЖИДКИХ И ГАЗООБРАЗНЫХ ТОЩШВ ПОД ДАВЛЕНИЕМ В ПРИСУТСТВИИ НЕКОТОРЫХ СРЕД (ПАРОГАЗОВЫЕ ПРОЦЕССЫ)

Процессы горения топлив в присутствии некоторых сред имеют самостоятельное и не менее важное значение, чем процессы горения с участием различных сред. К этой категории относятся, например, процессы, протекающие в камерах сгорания газовых и парогазовых турбин. Как известно, в камерах сгорания ГТУ процесс горения топлив организован в присутствии больших избытков воздуха (в 3—4 раза выше стехиометрического расхода), который в этих условиях становится нейтральной теплопогло-щающей средой.

Процессы горения жидких и газообразных топлив под давлением в присутствии некоторых сред (парогазовые процессы) 142

ТАБЛИЦА 9. СКОРОСТЬ РАСТВОРЕНИЯ Р. Г/(М2-Ч), И КОЭФФИЦИЕНТ f СТАЛИ 40Х В ЗМ H2SO4 В ПРИСУТСТВИИ НЕКОТОРЫХ ПРОМЫШЛЕННЫХ ИНГИБИТОРОВ И ГАЛОГЕНИДОВ (0,05 М) ПРИ 60 °С [20]

Анализ данных по влиянию ингибиторов на механические свойства мягких углеродистых сталей показывает, что большинство ингибиторов влияет преимущественно на пластические свойства; влияние на прочностные характеристики менее выражено. Это связано с тем, что пределы прочности и текучести, определяемые при растяжении являются характеристиками менее чувствительными к водороду, чем пластичность. Поэтому большинство данных по влиянию ингибиторов на пластические свойства мягких сталей получено с помощью испытаний на перегиб и скручивание. Необходимо отметить также, что между защитными свойствами ингибиторов, способностью их сохранять пластические свойства и тормозить наводороживание не существует прямой связи. Это можно видеть из данных табл. 42, 43. Но наиболее наглядно отсутствие этой связи проявляется в случае серусодержащих ингибиторов. Большинство серусодержащих соединений являются эффективными ингибиторами коррозии. Однако в кислых средах в их присутствии могут интенсивно протекать процессы новодороживания, что в свою очередь приводит к снижению механических характеристик.-Так, в присутствии некоторых производных тиомочевины (диметилтиомочевины, монометилолтиомоче-вина и т. п.) пластичность мягкой стали, определенная по числу скручиваний резко снижается [132, с. 98], что объясняется распадом замещенных тиомочевины в кислых средах и образованием стимуляторов наводороживания — H2S и анионов HS- и S2~.

ла. На рис. 50, а показано влияние температуры на растворимость азота в железе. В присутствии некоторых элементов в металле могут образовываться нитриды. Наличие нитридов в кристаллической структуре многих сталей отрицательно влияет на их свойства.

гидрата окиси железа в присутствии некоторых простых и ком

По своим химическим свойствам алюминий является весьма активным металлом. Нормальный электродный потенциал алюминия весьма отрицателен (—1,66 в), однако алюминий обладает достаточно высокой коррозионной стойкостью во многих агрессивных средах благодаря склонности к пассивированию и образованию па его поверхности защитных пленок, в особенности в присутствии окислителей. Алюминий относится к группе металлов, обладающих свойством самопассивировапия: защитная окисная пленка образуется па нем даже в отсутствии окислителей. Так, вода, водные растворы нейтральных солей, слабокислые среды и др. пассивируют поверхность алюминия и при отсутствии кислорода.

В холодной соляной кислоте на серебре образуется нерастворимая защитная пленка хлористого серебра, которая достаточно устойчива. Горячая соляная кислота растворяет эту пленку и вызывает дальнейшее растворение серебра. В присутствии окислителей разрушающее действие соляной кислоты усиливается. Так же действует и плавиковая кислота. Серебро обладает исключительно высокой стойкостью в едких щелочах как п их водных растворах, так и в расплавах.

Нормальный электродный потенциал молибдена — 0,2 в. Высокая коррозионная стойкость молибдена наблюдается в растворах соляной, фосфорной и плавиковой кислот при комнатной температуре; в присутствии окислителей скорость коррозии молибдена значительно возрастает. Со щелочами молибден не взаимодействует, но разрушается в присутствии окислителей. Молибден также имеет высокую коррозионную стойкость в расплавленных металлах.

всех металлов. Растворение их в водных растворах минеральных кислот, щелочей, цианидов, аммиака возможно только в присутствии окислителей.

В холодных растворах щелочей вольфрам устойчив, но несколько корродирует при нагревании. Металл интенсивно окисляется в расплавленных щелочах при доступе воздуха или в присутствии окислителей (NaNOs, NaNOa, КСЮз, РЬО2).

5. Анощенко И. П. О влиянии некоторых добавок на растворение железа в серной кислоте в присутствии окислителей. Новочеркасск, 1954, (Труды-Новочеркасского политехи, ин-та, т. 25, с. 49—56).

ных хлоридосодержащих средах в присутствии окислителей они подвержены точечной коррозии.

Сг20'7^~" на растворение металла в серной кислоте и неизменность скорости этого процесса при других потенциалах в той же области [ 105]. Снижение скорости растворения пассивного железа в присутствии окислителей может быть связано с их участием в образовании пассивирующего слоя на металле. В[ 106], например, с применением радиометрического метода было показано, что хром

В аэрированной 1 н. соляной кислоте латунь 63 более устойчива, чем медь. Разбавленная 10%-ная серная кислота менее активна, чем соляная, но на границе металл — раствор скорость коррозии возрастает в 150 раз, а в присутствии окислителей (соединения железа или бихромат натрия) в 200—300 раз. При ограничении доступа воздуха скорость коррозии падает до нуля.

Молибден в основном применяется при изготовлении нагревателей для высокотемпературной техники в условиях вакуума или в восстановительной атмосфере при температурах до 1700°С. В машиностроении он используется как облицовочный материал. Температура плавления молибдена 2625°С, но он окисляется уже при температурах выше 500°С, поскольку окис-ная пленка из МоО3 испаряется. Молибден устойчив в муравьиной, уксусной, щавелевой, фосфорной, соляной и фтористоводородной кислотах, в растворе трихлорида железа, хлорида аммония и многих других растворах солей. Устойчивость молибдена уменьшается в присутствии окислителей.

Стойкость меди при 20—95 °С в Н3РО4 высокая. Однако в присутствии окислителей и при повышении температуры скорость коррозии значительно возрастает. Поведение латуни и бронзы в растворах фосфорной кислоты аналогично поведению меди.