Присутствии растворенного

Используя тот же принцип, что и в процессе получения парогазовой смеси (сжигание топлива в присутствии распыленной воды, вводимой в конец зоны горения), В. М. Иванов, Б. В. Канторович и А. М. Алексеев [18] разрабатывают новый процесс окислительного пиролиза жидких вязких топлив в виде эмульсий.

Зависимость длины выгорания газообразного топлива в присутствии распыленной воды от давления Р. Окислитель —воз-ДУХ

Зависимость степени выгорания газообразного топлива И в камере сгорания в присутствии распыленной воды от давления. Окислитель — воздух; ав= 1,1

Экранированная камера, а также в присутствии распыленной воды

ны горения дизельного топлива при сгорании топлива в присутствии распыленной воды

а — в камере диаметром 214 мм, при сжигании солярового масла (Вч = 30 ч- 36 кг/ч): 1 — Р — = 10 ата; аОг = 1,02, рОг == 38% (паР + кислород); 2 — Р = 8 ата; аОг = 1,12, Эо, = 0,232 (воздух); б — в камере диаметром 120 мм при сжигании керосина Р = 40 -f- 50 ата в присутствии распыленной воды (окислитель •— пар + кислород; Вч = 30 -f- 40^кг/ч): 1 — Рд2 — 42%; 2 — (302 = 26%

Зависимость тепловосприятия экранов от концентрации 02 в окислителе РОг при сжигании дизельного топлива в экранированной камере диаметром 214 мм а — приВч = 32 кг/ч; Р = 15 ата; 1 — рОз = 41%; 2 — Ро2 = 34%; б — в присутствии распыленной воды: 1 — РО2 = 56%, Вч = 48 кг/час, аОг= 1,05, Р = 31 ата; 2 — Зо2 = 43%' вч =5° кг/час>-аОа = 1>06' -Р = 31 ата; 3 — Р0г = 44%. вч = 45 кг/час, аОг = 1,06, Р = 44 эта

При горении топлива в присутствии воды или водяного пара влияние концентрации кислорода сказывается в меньшей степени, хотя интенсивность и полнота сгорания топлива в присутствии распыленной воды, введенной в конце зоны горения, снижаются. Температуры в головной части камеры сгорания, т. е. в зоне интенсивного горения, снижаются настолько существенно, что влияние высоких концентраций кислорода в воздухе уже сказывается мало (табл. 13). Главной и единственной причиной такого резкого снижения температур в зоне горения и в этом случае, несмотря на интенсивное выгорание топлива и тепловыделение, является занос обратными токами мельчайших капель воды и пара в зону горения [8, 10, 75].

Влияние концентрации кислорода на показатели процесса горения керосина и теплообмен в экранированной камере сгорания в присутствии распыленной воды

Так, при сжигании газообразного топлива в виде перемешанной смеси в охлаждаемой камере сгорания (Р = 3 ата; ав =1,1; GT= const) в присутствии распыленной воды при температуре воздуха Тв — 473° К в ближайшем от горелки сечении (х± — 50 мм) температура продуктов горения 7\ = 1470° К, a Tmax = 1953° К, в то время как при Тв = 293° К в тех же сечениях Т' = 1373° К и Т' = 1863° К.

Эффективность выгорания топливной эмульсии сланцевой смолы (Wp = 20%) в присутствии распыленной воды в камере сгорания

Коррозионные потенциалы амальгам в растворах солей соответствующих металлов почти достигают значений обратимого потенциала легирующего компонента благодаря очень низкой скорости коррозии и отсутствию заметной анодной поляризации. Например, коррозионный потенциал амальгамы кадмия в растворе CdSO4 ближе к термодинамическому для реакции Cd -»• ->- Cd2+ -f 2ё, чем для чистого кадмия в этом же растворе. Стационарная скорость коррозии чистого кадмия значительно выше, чем его амальгамы, что ведет к еще большим отклонениям измеряемого коррозионного потенциала от соответствующего термодинамического значения. Вообще говоря, стационарный потенциал любого металла, более активного, чем водород (например, железа, никеля, цинка, кадмия) в водных растворах, содержащих собственные ионы, отклоняется от истинного термодинамического значения на величину, зависящую от преобладающей скорости коррозии, которая сопровождается разрядом Н+ [17]. Измеренные значения положительнее истинных. Это справедливо также и для менее активных металлов (например медь, ртуть), которые корродируют в присутствии растворенного кислорода.

Катодная реакция ускоряется в присутствии растворенного кислорода (так называемая реакция деполяризации):

НАСЫЩЕННАЯ ВОЗДУХОМ ВОДА. При нормальных температурах в воде с нейтральной, а также слабокислой или слабощелочной реакцией заметная коррозия железа имеет место только в присутствии растворенного кислорода. В насыщенной воздухом воде начальная скорость коррозии может достигать 10 г/(ма-сут). Эта скорость через несколько дней снижается вследствие образования пленки оксида железа, которая действует как барьер для диффузии кислорода. Стационарная скорость корро-х зии может быть 1,0—2,5 г/(м2-сут) и возрастает с увеличением скорости потока. Так как скорость диффузии в стационарном состоянии пропорциональна концентрации О2, из уравнения (2) следует, что и скорость коррозии железа пропорциональна концентрации О2. Типичные данные показаны на'рис. 6.1, а. В отсутствие растворенного кислорода скорость коррозии как чистого железа, так и стали при комнатной температуре незначительна.

К хлорированию воды прибегают для уменьшения повреждений, вызванных этими бактериями, хотя, по некоторым данным, эта мера не всегда эффективна. Аэрирование воды снижает активность бактерий, так как они нежизнеспособны в присутствии растворенного кислорода.

Кроме того, аэрация грунтов может влиять на коррозию не только' за счет прямого участия кислорода в образовании защитных пленок, но и косвенно — в результате снижения концентрации реагирующих с кислородом органических комплексообразовате-лей или деполяризаторов, присутствующих обычно в некоторых почвах и усиливающих работу локальных элементов. В этом отношении положительное влияние аэрации распространяется и на грунты, содержащие сульфатвосстанавливающие бактерии, которые в присутствии растворенного кислорода теряют активность.

Коррозионные среды, вызывающие растрескивание, могут различаться для аустенитных, мартенситных и ферритных сталей. Для аустенитных сталей основную опасность представляют ги-дроксид- и хлорид-ионы. Кипящие концентрированные растворы хлоридов, например РеС12 или MgCl2) которые при гидролизе дают слабокислые растворы, за несколько часов могут вызывать растрескивание напряженных изделий большого сечения из стали 18-8. Концентрированный раствор MgCl2, кипящий при 154 °С, применяют при ускоренных испытаниях. Наличие растворенного кислорода в этих средах не является необходимым для того, чтобы происходило растрескивание, однако его присутствие ускоряет разрушение. Аналогичное действие оказывают ионы-окислители, например Fe3+. Питтинг не является обязательным условием для инициации трещин. В растворах NaCl и аналогичных нейтральных растворах растрескивание наблюдается только в присутствии растворенного кислорода [46], причем количество С1~, необходимое, чтобы вызвать растрескивание, может быть

(рис. 11). При повышении температуры скорость коррозии с выделением водорода непрерывно возрастает. Таким образом, при наличии угольной кислоты, особенно в горячей воде, процесс коррозии развивается «с заметным выделением водорода даже в присутствии растворенного кислорода. Образующийся водород в этих условиях кислородом воздуха не окисляется.

Следует отметить, что при известных условиях адсорбция может привести к пассивации и тогда, когда ингибитор не восстанавливается. В этом случае, однако, требуется либо присутствие в коррозионной среде каких-нибудь других окислителей, либо наложения-некоторой анодной поляризации. Примером могут служить бензоат-ионы, которые при определенных условиях переводят металл,, в частности железо, в пассивное состояние и обеспечивают его защиту от коррозии [14; 194; 195; 205; 239]. При этом оказывается, что смещение потенциала в положительную сторону и пассивное состояние металла достигаются лишь в присутствии растворенного кислорода и при определенной минимальной степени покрытия поверхности металла ингибитором. Чем положительнее потенциал образца, тем меньшие объемные концентрации ингибитора требуются для достижения такой степени покрытия. После того, как металл запасеивирован на его поверхности не обнаруживается значительных количеств бензоата. Можно предположить поэтому, что при смещении потенциала в положительную сторону и формировании оксидной пленки относительно слабо связанные с поверхностью ионы бензойной кислоты (их удельный заряд мал, а специфическая адсорбиру-емость выражена слабо) вытесняются либо ионами гидроксила, обладающими большим удельным отрицательным зарядом и повышенной специфической адсорбируемостью, либо атомами кислорода, либо растущей пленкой оксида.

В присутствии растворенного СО2 коррозия протекает как с кислородной, так и с водородной деполяризацией. Образующийся при водородной деполяризации водород восстанавливает защитную пленку и способствует ее отрыву от поверхности.

Процессы самоочищения в биологических прудах протекают в присутствии растворенного кислорода и оптимальных для вод-

дородной коррозии стали в присутствии угольной кислоты максимальна в интервале 60—70 °С (рис. 3-10). При повышении температуры коррозия с выделением водорода непрерывно возрастает. Таким образом, при наличии угольной кислоты, особенно в горячей воде, процесс коррозии развивается с заметным выделением водорода даже в присутствии растворенного кислорода. Образующийся водород в этих условиях кислородом воздуха не окисляется.