Присутствии сернистого

Полиизобутилепами называются продукты различного молекулярного веса, получаемые полимеризацией изобутилена в присутствии различных катализаторов. Процесс полимеризации протекает при —80° С. Мономер — изобутилен СН2С(СН3)2 при комнатной температуре и атмосферном давлении — горючий газ с температурой кипения — 7° С. Полиизобутилен низкого молекулярного веса представляет собой жидкость. С увеличением молекулярного веса он становится вначале смолоподобным, а затем каучукоподобпым.

В табл. I.I приводятся составы "'..;ёсткоь" и щелочно^Ц"мягкой") пластовых вод и скорости коррозии а них, выраженные в показателях изменения массы, в присутствии различных газов для углеродистой стали, содержащей и,3 % С. Таблица I I

анодированного в режиме МДО из силикатсодержащих электролитов в присутствии различных пиг- 10 ментов.

ЦЕПНЫЕ ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ — реакции, в к-рых появление каждой активной частицы (свободного радикала или атома) приводит к после-доват. превращению большого числа молекул исходных веществ. Напр., при действии света на смесь хлора и водорода молекулы хлора распадаются на свободные атомы С12->2С1; последние реагируют с молекулами водорода С1 + Н2 -* НС1 + Н; далее Н __ С12 — НС1 + СТ, возникающие свободные атомы С1 продолжают цепь. В результате на каждый поглощённый световой квант образуется в среднем 100000 молекул НС1. Первоначально активные частицы могут возникнуть при действии света и ионизирующих излучений, в электроразряде, при повышении темп-ры, а также в присутствии различных примесей-инициаторов. В Ц. х. р. сразветв-ленными цепями в отд. стадиях возникает более чем одна новая активная частица; в таких случаях благодаря лавинообразному, нарастающему с течением времени процессу может произойти взрыв. Для торможения (или обрыва) цепи вводят небольшие кол-ва замедлителей — ингибиторов. Типичные Ц. х. р.— полимеризация, крекинг; в основе горения топлив также лежат Ц. х. р.

Примеси, как правило, понижают пластичность меди, однако при одновременном присутствии различных примесей может произойти улучшение свойств. Так, например, при наличии в меди свинца примесь кислорода приводит к образованию оксидов свинца в виде округлых включений в теле зерен, поскольку теплота образования оксидов свинца больше, чем оксидов меди. Аналогичный процесс происходит и при наличии в меди висмута. Данные о влиянии небольших количеств различных элементов на механические свойства при 20 °С отожженных образцов технической меди приведены ниже [1].

ограничимся здесь лишь изложением вопросов, связанных непосредственно с принципами определения 0 и Aipj. Для нахождения в и Aipj снимается серия электрокапиллярных кривых (рис. 8) в фоновом растворе (коррозионная среда) и в нем же, но в присутствии различных количеств ингибитора (коррозионная среда -f ингибитор). В фоновом растворе обычно присутствуют частицы, поверхностная активность которых хотя и невелика, но все же отличается от нуля. Потенциал максимума электрокапиллярной кривой в фоновом растворе (кривая /) в силу этого не совпадает с нулевой точкой Hg^W — константой, характерной для системы ртуть — вода, а представляет собой потенциал незаряженной

85. Колотыркин Я. М., Бунэ Н. Я. Электрохимическое поведение никеля в серной кислоте в присутствии различных окислителей.— Журнал физ. химии, 1961; т. 35, вып. 7, с. 1541—1550.

Температуры начали разложения фреояа-12 в присутствии различных материалов 1881

Изучение кинетики наводороживания закаленной стали ЗОХ в присутствии различных ингибиторов при стационарном потенциале коррозии позволило установить роль ингибиторов в раздельном торможении коррозии и наводороживания и соответственно классифицировать их по этому действию [116] для подбора ингибиторов коррозии под напряжением. Оказалось, что все ингибиторы кислотной коррозии тормозят проникновение водорода в металл при стационарном потенциале, уменьшая скорость коррозии, а следовательно, и плотность тока катодного процесса. В то же время по величине отношения количества водорода, проникшего в металл, к общему количеству выделившегося водорода все ингибиторы коррозии подразделяются на ингибиторы или стимуляторы наводороживания. Такое разделение позволяет более эффективно подбирать ингибиторы, предотвращающие кислотную коррозию и охрупчивание напряженного металла.

Изучение кинетики наводороживания закаленной стали ЗОХ в присутствии различных ингибиторов при стационарном потенциале коррозии позволило установить их роль в раздельном торможении коррозии и наводороживания и соответственно классифицировать их по этому действию [133] для подбора ингибиторов коррозии под напряжением. Оказалось, что все ингибиторы кислотной коррозии тормозят проникновение водорода в металл при стационарном потенциале, уменьшая скорость коррозии, а, следовательно, и плотность тока катодного процесса. В то же время по величине отношения количества водорода, проникшего в металл, к общему количеству выделившегося водорода все ингиби-i торы коррозии подразделяются на ингибиторы и стимуляторы наводороживания.1 В частности, ингибиторы, тормозящие стадию рекомбинации адсорбированных на поверхности атомов водорода, вследствие конкурентной адсорбции, увеличивают долю потока атомов водорода внутрь металла по сравнению с количеством выделившегося газообразного водорода.

Начальная температура разложения фреона-12 в присутствии различных материалов различна [71]. В присутствии свинца — 603 К, железа и дюралюминия — 703 К, стекла — 833 К. Разложение сопровождается образованием хлористого и фтористого водорода и следов фосгена. Фреон-22 в присутствии железа начинает распадаться при 823 К.

Увеличение содержания сернистого газа в атмосфере влияет на ускорение коррозионного процесса в значительно большей степени, чем повышение относительной влажности. Коррозия, весьма незначительная в условиях чистого воздуха даже при относительной влажности 99 %, резко возрастает в присутствии сернистого газа (рис. 2).

С увеличением концентрации сернистого газа эффективность работы катода резко возрастает (рис. 3). Потенциал в присутствии сернистого газа облагораживается; это доказывает, что влияние сернистого газа на катодную реакцию более значительно, чем на анодную.

Как видно из табл. 219, у достаточно жаростойких хромо-никелевых сталей типа 25-12 и 25-8, а также у стали 25-20 с 2,5% Si сульфидная коррозия в окислительной атмосфере в присутствии сернистого газа появляется при температурах, лежащих несколько ниже границы начала интенсивного окисления сталей на воздухе без SO2. Если интенсивное окисление стали 25-12 в атмосфере воздуха начинается с 1050° С, то в присутствии 2% SO о она понижается до 950° С (рис. 374) [790].

Ингибитор атмосферной коррозии железа (порошка) в присутствии сернистого газа [61, 141]. Порошок железа в атмосфере, содержащей 0,01— 0,1 объемн. % SO2 (отн. влажность 70—75% и 170е С) в присутствии ингибитора не корродировал в течение 1 месяца. Защитное действие связано с гидро-фобизацией поверхности металла. Рекомендованы также азелаиновокислый барий, кальций, цинк.

В подтверждение последнего приводится следующий опыт: образцы железа испытываются параллельно в воздушной атмосфере, свободной от сернистого газа, и в атмосфере, содержащей 0,01 % SO2. Постепенно повышается влажность воздуха. Образцы, испытывавшиеся в атмосфере, содержащей сернистый газ, при достижении критической влажности (Я = 70—75%) начинают сильно корродировать, что сказывается в резком подъеме кривой коррозия—время. Если такой образец, подвергнутый предварительному воздействию сернистого газа, перенести в чистую атмосферу, то он будет корродировать с такой же скоростью, с какой корродируют образцы, все время находившиеся в воздушной атмосфере, загрязненной сернистым газом (рис. 106). Несомненно, что в присутствии сернистого газа появление критической влажности связано с изменением защитных свойств пленок, а также характера продуктов коррозии, изменяющих условия конденсации влаги.

Наличие «первичной» и «вторичной» критической влажности в присутствии сернистого газа установлено и на цинке (см. кривую 2 на рис. 105). Значения «первичной» критической влажности для железа и цинка примерно одинаковы. Кривые, имеющие линейный характер, располагаются близко друг к другу и идут параллельно. При «вторичной» критической влажности поведение металлов различно. Образцы цинка довольно быстро теряют свой первоначальный вид, в особенности после достижения критической влажности.

Описанные выше опыты с сернистым газом, а также с предварительно прокорродировавшим железом, с несомненностью указывают на исключительную роль состава и характера образующихся продуктов коррозии и в некотором отношении объясняют причины появления «критической влажности». Однако они не раскрывают причин возрастания скорости коррозии в присутствии сернистого газа, поскольку скорость процесса оказывается во много раз выше той скорости, которая наблюдается даже при Н = 100%, т. е. в условиях, когда имеет место капельная конденсация.

Аналогичным же образом (судя по рис. 107) ведет себя медь и в присутствии малых количеств сернистого газа (0,01 %). Из изложенного следует, что «критическая влажность» для меди в присутствии сернистого газа находится в интервале Н = 63-^-75%. Ниже этого значения изменение влажности существенного значения не имеет. При влажности выше «критической» скорость коррозии сильно увеличивается с ростом относительной влажности.

медь) в том отношении, что в присутствии сернистого газа и хлора скорость коррозионного процесса возрастает также в относительно сухих атмосферах (Н = 42%). ^

Коррозия меди в присутствии сернистого газа во времени замедляется, что по Вернону [6], связано с истощением активных каталитических центров'на поверхности металла, на которых происходит процесс окисления сернистого газа до серного ангидрида. Эта точка зрения является ошибочной, ибо, как будет ниже показано, ускоряющее действие сернистого газа вовсе не связано с процессом окисления сернистого газа до серного ангидрида.

Электрохимическое поведение металлов в присутствии сернистого газа