Различных реакционных

Действительно, в ряде случаев условия эксплуатации поверхностных слоев значительно отличаются от условий эксплуатации всего остального материала изделия. Так, например, если деталь (изделие) должна определять общую прочность, которая зависит от свойств металла и его сечения, то поверхностные слои часто дополнительно должны работать на абразивный или абразивно-ударный износ (направляющие станин, зубья ковшей землеройных орудий, желоба валков канатно-подъемных устройств и др.). Условия работы могут усложняться повышенной температурой, эрозиопно-коррозионным воздействием окружающей среды — морской воды, различных реагентов в химических производствах и др. В качестве примера ложно указать клапаны двигателей, уплотните л ыше поверхности задвижек, поверхности валков горячей прокатил и т. п.

Химически устойчивое Высокая химическая устойчивость к действию различных реагентов — кислот, щелочей, солей, газов, воды, влажного воздуха, паров и расплавов легкоплавких металлов Производство разнообразной химико-лабораторной посуды, труб, реакторов, стеклянной тары, приборов и аппаратов химической промышленности, а также стеклянных изделий для электровакуумной и полупроводниковой промышленности (оболочки специальных ламп и пр.) и для медицины (ампулы, шприцы, лекарственная тара и т. п.)

Определение стойкости лакокрасочных плёнок в отношении различных реагентов. Три металлических стержня очищают шкуркой, промывают уайт-спиритом или бензином. На стержни наносят испытуемый материал в два слоя кистью, пульверизатором или погружением каждый раз до полного укрывания.

Этот метод для подобных исследований был предложен Думанским [140]; он позволяет систематизированно изучать влияние различных факторов, устанавливать оптимальные области снижения загрязнений, выявлять эффективность различных реагентов и необходимые соотношения их доз. Каждая точка треуголь-яика отвечает одному определенному соотношению компонентов тройной системы, которые выражаются в процентах. Вершины треугольника соответствуют 100% одного из вводимых в систему компонентов, стороны — двойным системам. Высота, опущенная из вершины, представляет совокупности точек, соответствующих различным дозам вводимого реагента, от нуля (основание) до 100 % (вершина).

Таблица 5.11. Результаты коагуляции биологически очищенных городских сточных вод при оптимальных дозах, мг/л, различных реагентов: I — сульфата алюминия — 25, ПАА* —0,5; СаО — 50; II — хлорида железа — 20, ПАА —0,4, СаО —70; III—хлорида алюминия — 30, ПАА — 0,5, NaOH — 40

Основной операцией химической очистки является обработка реагентами, удаляющими окислы железа. В па-стоящее время применяется несколько различных реагентов для химической предпусковой очистки. За рубежом до сих пор отдается предпочтение соляной кислоте, но лишь для барабанных котлов. В отечественной практике в отдельных случаях применяют соляную кислоту для предпусковой очистки котлов сверхкритических параметров, однако лишь до встроенной задвижки, учитывая существенное воздействие хлор-иона на коррозию под напряжением нержавеющей аустенитной стали, из которой изготовлены выходные части пароперегревателя. Недостатками соляной кислоты являются ее высокая агрессивность и образование в промывочном растворе взвеси, которая способна повторно откладываться в котле. Последнее oco6eHHJ важно для конструкций, имеющих недренируемые или частично дренируемые элементы. Необходимость соблюдения определенных жестких требований по технике безопасности при работе с соляной кислотой, 'а также обязательный монтаж (а по окончании промывки—демонтаж) специальной промывочной схемы с кислотоупорными насосами приводят к тому, что при исключительной дешевизне и «едефицитности самого реагента общая стоимость промывки оказывается не меньшей, а длительность даже большей, чем при использовании других методов.

В зависимости от конструктивных особенностей, свойств рабочей среды, характера ремонта и его условий производят дальнейшую подготовку оборудования к ремонту. Она может включать дегазацию, дезактивацию, нейтрализацию и очистку поверхностей (внутренних и наружных), повторяемых необходимое число раз с использованием различных реагентов или без них. Подготовленность оборудования к ремонту подтверждается в наряде-допуске, который выдается ремонтной бригаде.

Уменьшение некарбонатной жесткости достигается путем присадки в термические умягчители различных реагентов.

Удельный вес водных растворов различных реагентов при 1ои С

В табл. 10 приведены значения удельного веса водных растворов различных реагентов, применяемых при очистке воды.

Этому вопросу посвящено очень большое количество работ, на основании которых даются рекомендации о методах защиты от коррозии, которые можно сгруппировать следующим образом: 1) физическая дегазация (деаэрация) подпиточной воды системы теплоснабжения в атмосферных (в случае паровых котлов) или вакуумных деаэраторах; 2) химическая деаэрация подпиточной воды с помощью ввода различных реагентов, связывающих кислород, например сульфита натрия или гидразина; 3) ввод в водяной тракт системы теплоснабжения ингибиторов, замедляющих

Получаемые с использованием различных синтетических методов продукты содержат, как правило, различные кристаллические и неупорядоченные углеродые фазы и углерод-азотные соединения с отношением N/C существенно меньшим расчетного, см. обзор [11]. К наиболее перспективным методам синтеза нитрида углерода относят пленочные технологии, химическое осаждение из парогазовой фазы. Большинство получаемых пленок аморфны, наблюдалось образование углерод-азотных кристаллитов, погруженных в стеклообразную субстанцию. Существующие затруднения в получении "идеального" C3N4 относят [11] за счет недостаточности сведений о тонких условиях синтеза и возможности протекания в различных реакционных средах большого числа конкурирующих процессов. Оптимизм по поводу возможного получения кристаллического C3N4 (или фаз иной стехиометрии — СДМУ) связан также с идентификацией устойчивых углерод-азотных кластеров малого размера [29, 30, 41, 42].

Для эталонной реакционной серии — диссоциации ароматических карбоновых кислот Гаммет постулировал р=1. В различных реакционных сериях р варьирует в широких пределах как по знаку, так и по абсолютной величине. По своему физическому смыслу константа р характеризует относительную (в сравнении с эталонной серией) чувствительность данного равновесия или реакционного превращения к структурным изменениям в реагирующих соединениях. Изменения констант реакции при переходе от одной реакционной серии ¦к другой обусловливаются следующими группами факторов [7]:

Хотя р и р° для различных серий получены при различных реакционных условиях, данные табл. 5 показывают, что величины я' из любых двух реакционных серий могут быть получены со средней точностью +15%.

вытекающему из постулирования р=1 в исходной реакционной серии — ионизации бензойных кислот в воде при 25°. Это определение означает, что о-константа данного заместителя R численно равна разности в рКа незамещенной бензойной кислоты рК\ и кислоты Аг — СООН, содержащей заместитель R в п- или „«-положении в зависимости от того, определяется ли зп- или ом-константа. Используя имеющиеся данные по константам ионизации, Гаммет [4] рассчитал о-константы для шестнадцати заместителей (табл. 1). Основываясь на этих первичных величинах, можно было рассчитать реакционные константы р для различных реакционных серий, откладывая

Тафт [165] указал еще на одну причину, в результате которой возникает неустойчивость величины а-константы в различных реакционных сериях. По его мнению, вариации а-константы имеют место для заместителей с ярко выраженной способностью к полярному сопряжению с реакционным центром, например, для нитрогруппы. Когда нитрогруппа вступает в сопряжение с реакционным центром, скажем, с гидро-ксильной группой, электронное распределение в молекуле «-нитрофенола можно рассматривать как промежуточное между ковалентной структурой I и ионной II

Поскольку степень электронного смещения, являющегося следствием полярного сопряжения данного заместителя с реакционным центром, может сильно варьировать в зависимости от природы реакционного центра, нетрудно предвидеть, что в различных реакционных сериях а-константа заместителя будет принимать не два фиксированных значения (одно при отсутствии полярного сопряжения с реакционным центром и второе при наличии его), а несколько.

В табл. 13 приведены значения нуклеофильных констант заместителей, вычисленные по данным различных реакционных серий. Значительные расхождения в величинах о~ при переходе от одной реакции к другой хорошо иллюстрируют вывод о множественности значений нуклеофильных констант заместителей.

Нуклеофильные константы заместителей, вычисленные по данным различных реакционных серий

Поскольку, однако, степень сопряжения подобного рода будет варьировать в зависимости от силы, с которой реакционный центр оттягивает с заместителя р, -электроны, можно ожидать, что та часть о-константы, которая учитывает сопряжение, также будет изменяться, и в различных реакционных сериях такого рода для указанных заместителей потребуются новые величины о. По-видимому, впервые на это было обращено внимание при попытках корреляции с по-

Действительно, выбрав несколько различных реакционных серий: реакции некаталитического бромирования и хло-

вале значений обнаруживаются существенные отклонения от уравнения (11.2). Эти отклонения наиболее легко проследить, оценив величины а+ по данным различных реакционных серий и сравнив их между собой (табл. 15).