Растворах различных

В этой системе окислительной реакцией может быть растворение металла М -»• Мг+ + гё, а восстановительный процесс можно символически записать как R"+ -f пё -> R. В аэрируемых нейтральных или щелочных водных растворах восстановительным процессом будет О2 + 2Н2О -f 4ё -> 40Н~, тогда как в неаэрируемых кислых растворах происходит восстановления водорода 2Н+ + 2ё -+ Н2.

* Перепассивация хрома и его сплавов в кислых растворах происходит из-за анодного превращения пассивирующей пленки по схеме Сг2О3 -* Сг02 -* CrOf ~ при потенциалах соответственно, 1,06; 1,1 В. При потенциале реакции (3) перепассивация не наблюдается [15а]. — Примеч. ред.

в) Если двойную спираль «развинчивать» с угловой скоростью 3-Ю8 рад/с-на две отдельные спирали, то сколько на это понадобится времени? (В действительности этот процесс «развинчивания» в растворах происходит совершенно случайно под влиянием бомбардировок молекулами воды спиралей; поэтому то время, которое вы вычислите, будет давать лишь поря» док нижнего предела времени «развинчивания».)

Необходимо заметить, что развитие микротрещин при высоких температурах в твердых растворах происходит на порядок быстрее, чем при комнатной температуре; это оказывает существенное влияние на поведение реальных сплавов в условиях повышенных температур и указывает на необходимость введения в структуру сплава таких структурных элементов, которые бы тормозили развитие трещин при высоких температурах.

Эффективность силикатов как ингибиторов зависит от температуры, рН и содержания солей в растворе. Как правило, в нейтральных растворах происходит укрупнение частиц и выпадение геля, что способствует неравномерному покрытию поверхности и развитию локальной коррозии, в кислых и щелочных растворах поддерживается стабильное состояние SiO2.

Плавление в растворах происходит подобно процессу парообразования, поэтому характер области плавления в 1с- и г'с-диа-граммах аналогичен областям парообразования соответствующих видов растворов в этих

Если величина рН ниже или выше указанных значений, то в растворах происходит деполимеризация ионов GesO2^ и образование ионов HGeO~ и GeO^r. При рН>13 германий находится

)бонатных растворах происходит легче, чем в сульфатных. За исключением концентрации сульфата аммония 50 г/л об-

Полифосфаты — растворимые в воде соединения метафосфатов общей формулы (МеРОз)п- Защитное действие полифосфатов состоит в образовании непроницаемой защитной пленки на поверхности металла. В водных растворах происходит медленный гидролиз полифосфатов, в результате образуются орто-фосфаты:

В содовых растворах происходит также разложение трехкаль-циевого гидроалюмината:

Фаолит А стоек в кислотах: серной (средних концентраций до 50° С), соляной (всех концентраций до 100° С), уксусной, фосфорной (до 80° С), лимонной (до 70° С). Он также стоек в растворах различных солей (до 100° С), в растворах гшюхлорита натрия и кальция (до 100° С), в некоторых органических соединениях (бензоле, формалине, дихлорэтане при невысоких температурах), в некоторых газах (хлор, сернистый газ при 90— ШО°С). Фаолит нестоек в азотной кислоте, щелочах и плавиковой кислоте. Фаолит Т стоек, кроме сред, указанных для фаолита Л, в плавиковой кислоте и кремнефтористых соединениях.

Испытания стойкости образца в растворах различных веществ производятся после выполнения следующих операций: на нижний конец образца ставят конус, паронитовые прокладки и клапан с окрашенной поверхностью, присоединяют хлорсеребряный электрод, затем плотно навинчивают крышку. Не меняя вертикального расположения образца, в него заливают гипс для создания изолирующего слоя. После затвердевания гипса трубка заполняется на 2/3 объема испытуемым раствором.

Рис. 7.9. Кривые ](U) для магниевых сплавов в водных растворах различных электролитов при 70°С (и„ -потенциал; / — токовая нагрузка):

Не вызывает сомнения, что выделяющиеся в результате бактериального обмена веществ агрессивные продукты — H2S (Desulfovibrio desulfuricans), CH3COOH (Clostridium aceticum) и H2SO4 (Thiobacillus thiooxidans) — оказывают влияние на коррозионные процессы. В других случаях воздействие метаболических продуктов на коррозию менее очевидно. Например, маннит, образующийся в морской воде в результате воздействия бактерий на морские водоросли, ускоряет коррозию латуни [37]. Коррозионноактивными веществами являются и биомолекулы с высокой молекулярной массой, подобные выделенным из культур Pseudomonas aeruginosa [55]. Стаффелд и Калдерон [56] обнаружили, что органические кислоты цикла Кребса усиливают коррозию меди, а коррозионная активность многих ферментов оказалась значительно ниже. Берне и др. [57] сообщили, что в стерильных растворах различных органических кислот (лимонная, фумаровая, кетоглутаровая, глутаровая, малеиновая, итаконовая, пировиноградная и янтарная) образуются соли меди, олова и цинка, при этом необходимым условием является присутствие кислорода. Это означает, что металлы окисляются электрохимически, а кислоты удаляют образующуюся окисную пленку. Аштон и др. [58] обнаружили уксусную, кетоглутаровую, янтарную и молочную

Высококремнистый чугун имеет большую склонность к образованию трещин. Огнестойкость его хорошая, но он не выносит резких перемен температуры (трескается). В кислотах и концентрированных растворах различных солей не подвергается разъеданию.

Коррозионную стойкость Ti можно также повысить путем его легирования элементами, улучшающими анодную пассивируемость (Мо, Та, Nb, Zr, Cr и др.) или повышающими катодную эффективность (Pd, Pt, Ru, Re и др.). Разработанные таким образом сплавы, содержащие, например, Мо, Та, Nb, Zr, очень стойки в растворах различных кислот. Наибольший эффект улучшения свойств достигается при введении Pd, Mo и Та.

Химический механизм обнаружен при растворении железа, хрома, никел алюминия, хромистых сталей в растворах различных кислот [27 — 33]. Скорост химического растворения железа в кислых средах зависит от рН раствора содержания примесей в железе (с уменьшением рН и увеличении примесей ско рость химического растворения увеличивается) и не зависит от природы и кон-! центрации анионов раствора [27 — 29; 32, 34]. Химическое растворение железа наблюдается в спиртовых (метаиольных, этиленгликольных) растворах хлористого водорода [32, 34]. В [35] дан подробный обзор по химическому растворению металлов.

1.3. Анодно-окисные покрытия, применяющиеся для защиты от коррозии, подвергаются наполнению в растворе бихромата калия, натрия или в воде, в зависимости от их назначения. Эти покрытия являются хорошей основой для нанесения лакокрасочных покрытий, клеев, герметиков и т. п.. Для придания деталям декоративного вида анодно-окисные покрытия перед наполнением окрашивают адсорбционным способом в растворах различных красителей или электрохимическим способом в растворах солей металлов.

При больших переохлаждениях образуются неравноосные и разветвленные кристаллы. Этому способствуют примеси. В сплавах рост кристаллов может контролироваться не переходом атомов через межфазную поверхность, а диффузионной доставкой их к этой поверхности. Особенно это важно для твердофазных превращений, сопровождающихся диффузионным перераспределением компонентов между фазами. В зависимости от переохлаждения (пересыщения) в этих сплавах формируются разнообразные структуры [129, 330]. В пересыщенных твердых растворах различных металлических систем при определенных условиях происходит:

лимонной (до 70 °С). Также устойчив в растворах различных солей (до 100°С), в том числе натрия и кальция, в атмосфере газов: хлора и сернистого ангидрида до 90-100°С. Фаолит нестоек в азотной кислоте, плавиковой кислоте и щелочах.

В большинстве органических и минеральных кислот, (уксусной, молочной, лимонной, щавелевой, растворах серной и соляной) медные сплавы устойчивы. В щелочах, спиртах и растворах различных солей медные сплавы также не подвергаются коррозии.

* Влияние солей на коррозию металлов не ограничивается их гидролити- ~s ческим, деполяризующим и пассивирующим действием. Адсорбируясь на металле, различные анионы оказывают неодинаковое, иногда весьма существенное влияние как на скорость анодной, так и катодной составляющих коррозионного процесса. Поэтому при одном и том же значении рН скорость коррозии в растворах различных солей неодинакова. Особенно активны анионы галогенов, синильной и му-~ равьиной кислот и др. (Прим. ред.).