Растворимых продуктов

средах очень высока. Коррозионная стойкость свинца определяется в основном растворимостью его продуктов коррозии. Из данных о растворимости продуктов коррозии свинца, приведенных в табл. 37, видно, в каких средах образуются плохо-растворимые соединения свинца, чем и определяются области применения последнего.

Тантал нестоек только в плавиковой кислоте вследствие образования соединения TaFs, растворимого в HF с образованием фтортанталовых кислот, и в щелочах, в которых также образуются растворимые соединения — танталаты.

ОСЛАБЛЕНИЕ ФОТОГРАФИЧЕСКОЕ -уменьшение оптич. плотности фотоизображения, его контраста на чёрно-белом негативе или позитиве путём обработки в ослабителях. Ослабляющие р-ры содержат в-ва, к-рые превращают метаплич. серебро (частично или полностью) в растворимые соединения, удаляемые из фотослоя при промывке. В цветной фотографии О.ф. не применяют во избежание нарушения цветового баланса и ухудшения цветопередачи. ОСЛАНЦЕВАНИЕ - искусств, увеличе-ние зольности (озоление) осевшей в горных выработках взрывчатой угольной пыли до концентрации, исключающей возможность её воспламенения и взрыва; один из видов пылевзры-возащиты, позволяющий соблюдать пылевой режим шахты. О. осуществляют путём внесения инертной (негорючей) пыли, к-рая распределяется вентиляторами или вручную по всей шахте. Инертную пыль приготовляют помолом известняков, доломитов и т.п.

1. Вещества, образующие с ионами корродирующего металла трудно растворимые соединения. Список веществ, относящихся к этой группе, зависит от природы корродирующего металла. При коррозии железа к ним относятся фосфаты, гидрофосфаты, полифосфаты,

Пассивируемость протекторов (гальванических анодов) должна быть возможно меньшей. Металлы, применяемые в качестве протекторов, образуют ряд трудно растворимых соединений, в числе которых могут быть названы основания, оксигидраты, оксиды, карбонаты, фосфаты и разнообразные основные соли. При применении протекторов в химической аппаратуре могут образоваться и другие трудно растворимые соединения, что необходимо принимать во внимание. Названные трудно растворимые соединения на работающих протекторах обычно не образуются, потому что здесь значение рН снижается в результате гидролиза, тогда как на катоде происходит повышение щелочности [li]. Если протектор (анод) мало нагружен или если концентрация мешающих ионов слишком велика, то трудно растворимые соединения могут выпадать и на нем, образуя покрытие на поверхности анода. Некоторые из этих покрытий получаются мягкими, пористыми

Это соединение нерастворимо, что затрудняет его проникновение в продукты питания. Растворимые соединения бария токсичны, но они присутствуют в выхлопных газах дизельных двигателей в дозах, которые представляются безопасными. Одна из трудностей обеспечения бездымности дизеля состоит в том, что он очень критичен к условиям обслуживания. Широко используется регулировка дизельных двигателей с целью достижения большей мощности за счет увеличения потребления топлива, однако она увеличивает задымленность выхлопа.

Нитраты, хлориды, а зачастую и сульфаты образуют с металлами растворимые соединения, которые не экранируют поверхность металла. Соли галогеноводородных кислот активизируют поверхность металла, что способствует повышению скорости коррозии. Активизирующее действие растет в ряду: иоди-ды, бромиды, хлориды, фториды.

В — при 30°С в шахтной воде с общим содержанием твердых веществ 27,3 г/л, из которых 26,6 г/л составляют растворимые соединения и 14,8 г/л хлориды, при рН 6,8, плотности 1,017 и интенсивном перемешивании; для I и II Укп < < 0,003 мм/год.

В принципе покрытия, аналогичные описанным К.ЭП, можно получать из электролитов серебрения, содержащих вместо оксидов или гидроксидов растворимые соединения неосаждаемых металлов. При электролизе этих соединений на катоде с серебром осаждаются также основные соединения, образованные за счет повышения рН прикатодного слоя. Такое же явление наблюдается при осаждении никеля, железа, сурьмы и других металлов.

Разработана технология получения нетускнеющих покрытий серебром [25, 31] из электролитов, содержащих растворимые соединения неосаждаемого металла (Be, Mg, Al, Ti, Zr). При этом используют электролиты, рН которых близки к рН образования основания или гидр-оксида указанного металла. Полное осаждение оснований происходит при рН выше указанных значений на 1,2—2,0 ед. Из иодидного И-2 (рН = 5,5) и цианидфер-ратного (рН = 9,4) электролитов, содержащих 0,005— 0,5 М сульфатов бериллия и магния, при гк=25 А/м2 получены покрытия толщиной до 10 мкм, которые при испытаниях имели степень потемнения всего 1 балл. Контрольные покрытия из чистого электролита при незначительном содержании в нем бериллия (мМ раствор) имели степень потемнения 5 баллов.

ТОКСИЧНОСТЬ БЕРИЛЛИЯ. Наибо лее токсичными являются растворимые соединения бериллия (сернокислый, фтористый, хлористый, уксуснокислый и др.). Однако нерастворимые соединения и ме-таллич. бериллий также могут оказывать неблагоприятное воздействие при условии попадания их в организм в виде высокодисперсной пыли. Попадание соединений бериллия, а также металлич. бериллия в кожную ранку, порез, ссадину может привести к развитию долго незаживающих язвочек.

Соляная кислота по отношению я железу является неокислитвль-нвй,. и «орроэионнЫ! процесс в ней протекает о обравованием растворимых продуктов коррозии, не обладающих защитными овойотвами. Скорость коррозии о повышением концентрации HCt воврастает' по вяопоненциальной аавиоимости. На рис. 2,2 показана зависимость скорости растворения железоуглеродистых сплавав о рее личным оо- \_ держанием углерода от концентрации соляной кислоты. Растворы фтористоводородной кисдоты до 60 #-ной концентрации вызывает сильное разрушение железоуглеродистых овлевов, и только ори высоких концентрациях плавиковой кислоты железо становится в не! устойчивым.

При электрохимической коррозии металлов наряду с первичными процессами возможно протекание вторичных процессов — взаимодействие первичных продуктов коррозии друг с другом или с электролитом и растворенными в нем газами с образованием пленок вторичных трудно растворимых продуктов коррозии.

Скорость коррозии большинства металлов в растворах солеи, протекающей с образованием растворимых продуктов коррозии, в значительной степени зависит от природы аниона соли. Примером подобного влияния природы анионов па скорость коррозии может служить коррозия железа в растворах солей галоидо-водородных кислот. Эти соли препятствуют образованию пассивной пленки на большинстве металлов. Исключение составляют молибден в присутствии иона С1 и магний в присутствии иона F~. Коррозия железа медленнее всего протекает в растворах солей йодистоводородной кислоты, а интенсивнее всего—в растворах солей фтористоводородной кислоты, как это видно из рис. 34.

Скорость коррозии железа и железоуглеродистых сплавоп в минеральных кислотах зависит от характера образующихся продуктов коррозии -- растворимых или нерастворимых в данной среде. Так, соляная кислота по отношению к железу является неокислительной кислотой и коррозионный процесс протекает с образованием растворимых продуктов коррозии, не обладающих защитными свойствами. Скорость коррозии с повышением концентрации НС1 возрастает г, экспоненциальной зависимости. На рис, 145 показана зависимость скорости растворения железа и углеродистой стали с различным содержанием углерода от кон-

Соляная кислота по отношению к железу является неокислительной, и коррозионный процесс в ней протекает с образованием растворимых продуктов коррозии, не обладающих защитными свойствами. Скорость коррозии с повышением концентрации возрастает по экспоненциальной зависимости. На рис. 1, 2 показаны зависимости скорости растворения железоуглеродистых сплавов в растворах соляной кислоты.

Независимые опытные [^42],[41] и расчетные [42] данные указывают на то, что коррозия железа (или обычных сталей) в кислых средах приводит к образованию растворимых веществ.! Образование растворимых продуктов коррозии в присутствии Н2$, как это следует из рис.4 [41], должно наблюдаться при С^? > 10~4 моль/л.

Рис. 4. Области образования различных продуктов коррозии стали в растворах HCI и H2S при 45°С [41 ] ; I - область растворимых продуктов коррозии и образования пузьфьков водорода, 2 - область растворимых продуктов коррозии, 3 - область нерастворимых -продуктов коррозии

а) Образование на аноде растворимых продуктов

связанных с возникновением каких-либо вторичных мало растворимых продуктов коррозии, то под влиянием внешней анодной поляризация скорость саморастворения будет уменьшаться. Соответственно этому разностный эффект называется положительным.

Аналогичное заключение может быть сделано из рассмотрения нормальной концентрации ионов в растворе и смешения этих ионов со свежими продуктами коррозии. Если взять нижний предел растворимости для полностью сформированных продуктов коррозии (Fe3O.j) порядка 10~3 мг/кг, то свежие продукты коррозии будут составлять только 10 и 1% от местных концентраций общих растворимых продуктов коррозии для скоростей выхода продуктов коррозии 10 и 1 мг/ (дм2 • мес) соответственно в типичной реакторной системе. Следовательно, окись, осажденная на растущей коррозионной пленке из раствора, будет состоять более чем на 90 и 99% из материала, порождаемого где-нибудь в другом месте.

II. Растворы гидроокисей (щелочей), карбонатов (особенно соды и поташа), фосфатов (особенно Н,РО4) и плавиковой кислоты Интенсивное взаимодействие и разрушение на поверхности стекла не только стеклообразных силикатов, но также основного кремнеземистого (SiOj) структурного каркаса с образованием хорошо растворимых продуктов химической коррозии стекла Процесс химической коррозии происходит непрерывно с постоянной скоростью и вызывает прогрессирующее разрушение поверхности стекла