Растворимости отдельных

В табл. 31 приведены произведения растворимости некоторых труднорастворимых в воде соединений металлов.

Коррозионная агрессивность водонефтяной эмульсии меняется в широких пределах в зависимости от состава водной фазы, ее соотношения с углеводородной фазой, состава и количества газообразных веществ. В пластовых условиях в нефти и пластовой воде растворено значительное количество газообразных предельных углеводородов, углекислого газа, сероводорода, кислорода. Коэффициент растворимости некоторых газов в воде при 20 ° С и давлении 0,1 МПа имеет, по М. Маскету, следующие значения:

89. Пределы растворимости некоторых элементов в твердом бериллии

силикаты и карбонаты щелочных металлов. Характеристика растворимости некоторых из этих соединений приведена ниже для Fe11 л Fe111 (табл. 8).

Другую представляющую интерес часть, а именно, растворимость вещества в паре над насыщенной жидкостью в областях перегрева и закритической, более легко рассматривать во всем температурном интервале при постоянном давлении. При сверхкритических давлениях изобары непрерывны, но с резкими изменениями в псевдокритической области. М. А. Стырикович и др. [28] дали ряд кривых растворимости некоторых веществ .при давлениях от 255 до 300 атм (рис. 3.18, а). На рис. 3.18,6 изображены зависимости растворимости некоторых наиболее

89. Пределы растворимости некоторых элементов в твердом бериллии

Образование теплоизолирующей прослойки на поверхности охлаждения связано также с уменьшением растворимости некоторых примесей при понижении температуры. Это относится в первую очередь к окиси натрия, которая, как указывалось выше, хорошо растворима в натрии при высоких температурах (до 0,84% Na2O при 540° С) и мало —при низких (0,015% при 200°С). То же можно сказать о поведении NaH в натрии, Bi2O3 в висмуте и т. д. [113].

Кривые растворимости некоторых солей в виде зависимости от температуры показаны на рис. 2.30 и 2.31. Изменение давления практически не влияет на растворимость солей в воде.

Рис. 2.30. Кривые растворимости некоторых солей, образующих в данном температурном интервале безводные осадки

Рис. 2.31. Кривые растворимости некоторых

Ниже приведены данные растворимости некоторых металлов в ртути при 18—125° С в весовых процентах (Л. 60]:

Вышеизложенный метод расчетного определения растворимости отдельных соединений позволяет во многих случаях надежно дополнять, • а иногда и корректировать немногочисленные и часто не очень надежные данные по растворимости ряда соединений в сверхкритическом теплоносителе — паре, а иногда HN в воде. Следует заметить, что изложенные выше общие закономерности образования паровых растворов могут несколько нарушаться в случаях изменения состава равновесной твердой фазы. Это может происходить прежде всего при взаимодействии частиц твердой фазы с 'молекулами перегретого пара, т. е. за счет своеобразного гидролиза с образованием более слабого электролита, как правило, летучего. При этом происходит образование смешанных фаз, иногда сопровождаемое образованием твердых растворов; растворимость продуктов «гидролиза», как правило, отличается от растворимости исходных соединений.

Данная реакция уже при температурах 50 — 100 °С протекает с заметной скоростью и каталитически ускоряется ионами меди и никеля; при 200 °С скорость реакции уже настолько велика, что практически с наличием Fe(OH)2 или какого-либо другого окисла, кроме магнетита, в воде обычных теплосиловых установок можно не считаться. Естественно, что при 'более высоком окислительно-восстановительном потенциале, например при высоких концентрациях кислорода, устойчивым окислом будет гематит Fe2O3 или какие-нибудь его гидратиро-ванные формы — FeOOH, Fe(OH)3. Сведения по растворимости отдельных форм окислов железа и их гидратов чрезвычайно противоречивы, что объясняется очень большими трудностями проведения эксперимента с окислами железа. Не останавливаясь поэтому на рассмотрении всех данных, можно отметить, что математическая обработка экспериментальных данных по пару, полученных МЭИ и ИЭ Грузинской АН, позволяет оценить равновесную концентрацию гидратной формы, отвечающей твердой фазе Fe3O4 в воде при 250 — 300 °С, величиной около 100 мкг/кг. Зависимость растворимости магнетита от плотности и температуры теплоносителя имеет вид: .

Анализ растворимости отдельных газов, входящих в состав продуктов сгорания, свидетельствует о том, что хорошо растворяется в воде лишь углекислый газ, а все остальные газы растворяются весьма слабо. Как известно, согласно закону Генри, справедливому и для реальных газов, особенно при низких концентрациях растворенных газов и при малой их растворимости, количество растворенного газа пропорционально его парциальному давлению.

В свою очередь, парциальное давление газов, равное отношению их объемов к суммарному объему дымовых газов (т. е. смеси газов), зависит от коэффициента избытка воздуха в дымовых газах. Данные о растворимости отдельных составляющих продуктов полного сгорания природного газа в зависимости от коэффициента избытка воздуха а и температуры воды 6 приведены на рис. 52. На рис. 53 приведены данные о растворимости газов, образующихся при неполном сгорании топлива (СО, Н2, СН4), причем парциальные давления каждого из этих гаЛв приняты заведомо завышенными — 0,05 am, что соответствует практически мало вероятному содержанию их в дымовых газах ~ 5%. Как правило, даже при неудовлетворительном горении газа содержание Н2 и СН4 не превышает 1-

Анализ растворимости отдельных газов, входящих в состав продуктов сгорания, свидетельствует о том, что хорошо растворяется в воде лишь углекислый газ, а все остальные растворяются слабо. Согласно закону Генри, справедливому и для реальных газов, особенно при низких концентрациях растворенных газов и малой их растворимости, количество растворенного газа пропорционально его парциальному давлению. В свою очереди

В литературе имеются данные о растворимости отдельных составляющих продуктов полного сгорания природного газа в зависимости от коэффициента избытка воздуха и температуры воды, как и о растворимости газов, образующихся при неполном сгорании топлива (СО, Н2, СН4) [421, причем парциальные давления каждого из этих газов приняты заведомо завышенными (0,05 кгс/см2, что соответствует 5%-ному содержанию их в дымовых газах, что маловероятно). Содержание окиси азота принято равным 0,1% [64], хотя фактически оно обычно ниже [65].

В свою очередь парциальное давление того или иного газа, равное отношению его объема к суммарному объему дымовых газов (т. е. смеси газов), зависит от коэффициента избытка воздуха в дымовых газах. Данные о растворимости отдельных составляющих продуктов полного сгорания природного газа в зависимости от коэффициента избытка воздуха и температуры воды приведены в работе [20]. Там же приведены данные о растворимости газов, образующихся при неполном сгорании топлива (СО, Н2, СН4), причем парциальное давление каждого из этих газов принято заведомо завышенным: 0,05 кгс/см2, что соответствует практически маловероятному (5%-ному) содержанию их в дымовых газах. Содержание оксида азота NO принято равным 0,1 %, хотя обычно оно ниже [96].

Таким образом, расклинивающее давление зависит от природы тел, образующих систему с участием пленки, толщины пленки, температуры, давления, концентрации в системе различных компонентов. В различных условиях расклинивающее давление, следовательно, будет зависеть от скорости изменения температуры, интенсивности диффузии и растворимости отдельных компонентов, присутствующих в рассматриваемой системе, от возможных структурных изменений фаз, нарушения слоя лиофобизатора и т. п.

с внутренней поверхностью нагрева и другими вещества-ми, присутствующими в теплоносителе. Все это требует определенной осторожности при использовании экспериментальных данных величины предела растворимости отдельных соединений для проведения расчетов по установлению их допустимых •концентраций в питательной воде промышленных котлоагрегатов.

Вместе с тем непосредственные наблюдения и исследования растворимости отдельных веществ в водяном паре показали, что чаще всего основная масса примесей выносится из котла с

допантов значения ?j весьма велики, свидетельствуя о достаточно малом пределе растворимости отдельных заряженных ионов в корунде. Тем не менее, растворимость может быть резко увеличена при одновременном введении ди- и тетравалентных примесей (Са2+ + Ti4+ или Mg2+ + Ti4+) в результате эффекта их зарядовой самокомпенсации, не требующего участия атомов матрицы (переходов в междуузельные позиции или образования решеточных вакансий).