Растворов полученных

тора является несколько иным. Так, цементацию меди из растворов, получаемых при выщелачивании руд или концентратов, чаще всего ведут железом. Выбор железа при этом обусловливаемся его сравнительно низкой стоимостью и технологической полезностью ионов Fe ( III) в процессе выщелачивания. Для осаждения серебра и золота из. цианистых растворов используют более дорогой металл — цинк, так как цементация металлов из щелочных растворов железом практически невозможна из-за образования на его поверхности пассивирующих слоев (гидраты окислов, окислы). Чем левее расположен металл-цементатор в ряду напряжений относительно вытесняемого металла., тем больше э.д.с. возникающей электрохимической пары и тем больше плотность тока на катодных участках элемента. Плотность тока в свою очередь определяет структуру цементного осадка. Последнее обстоятельство может стать решающим в кинетике процессов цементации.

Интерес представляют процессы цементационного извлечения благородных металлов из растворов, получаемых выщелачиванием огарков хлорирующего обжига. Золото, серебро, платина и платиноиды образую! в хлористых растворах хорошо растворимые комплексы типа [ АиС12]", [ АиС14 ] -, [ AgCU ] -, [ PtCL, ]2 -, [ PtCU 2 ", [ PdCL, ]2 - и др. Из этих соединений металлы могут быть осаждены цементацией цинком [ 133-135], железом [ 136], свинцом [ 137], медью [ 138] и др. При использовании меди в качестве металла-цементатора возникают затруднения, связанные с образованием на ее поверхности пленки Си2С12. 3. ОЧИСТКА ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ РАСТВОРОВ ОТ ПРИМЕСЕЙ В отличие от процессов извлечения меди и благородных металлов из рудных растворов цементацией в гидрометаллургии никеля, цинка я кадмия этот процесс используют для очистки технологических растворов от примесей, вредно влияющих при электролизе. Такими примесями в гидрометаллургии никеля является медь, а в гидрометаллургии цинка и кадмия — медь, кадмий, никель, кобальт, мышьяк, сурьма и др.

В данном разделе рассматриваются вопросы цементационного извлечения никеля и кобальта из растворов, получаемых при выщелачивании ни-келевого и кобальтового сырья. Для цементации никеля и кобальта чаще всего используют железо либо цинк и в редких случаях алюминий. В одном из патентов1 осаждение никеля из сульфатных или хлоридных растворов предлагают вести селективно от кобальта смесью какого-либо мышьякового минерала с железным порошком при t > 70°C. Никель при этом осаждается на поверхности минерала, а кобальт остается в растворе. Чтобы кобальт не осаждался, в конце процесса необходимо иметь рН = 3,5 -г4,0. Кроме того, необходимо соблюдать следующие соотношения: As : № = (10 - 13) : 1; Fe : № = 2,5 : 1 и Си : Fe = = 0,1. После фильтрации раствор направляют на электролиз кобальта. Никель из кека выщелачивают хлоридом или сульфатом железа (2 % Fe). После очистки раствор направляют на электролиз никеля, а кек в оборот на цементацию. В работе [212] никель из кобальтовых растворов предлагают извлекать цементацией железам или сплавом Со —Fe — CUB присутствии серы.

Из азотнокислых растворов, получаемых при азотнокислом разложении шеелитовых концентратов и содержащих 5—50 г/л HNOs, вольфрам можно извлекать с помощью анионита Н-О [189]. Емкость ионита Н-О по вольфраму составляет 17—-18% (по массе). Элюирование вольфрама производят 10%-ным раствором NaOH. Дальнейшая переработка раствора вольфрамата натрия не представляет трудности и производится обычными методами. Анионит ЭДЭ-1ЭП в этих условиях обладает в 5 раз меньшей емкостью.

Для бедных растворов, получаемых при переработке промежуточного продукта цинкового производства, применение смолы Вофатит SBW для извлечения рения нецелесообразно вследствие малой емкости. Однако он может быть с упехом использован при ионообменной очистке концентрированных перренатных растворов от катионных примесей в различных средах. Так, емкость анионита по рению при извлечении последнего из азотнокислого раствора с концентрацией рения 800 мг/л, составляет

Из отечественных анионитов лучшим сорбентом рения из сильнощелочных растворов является сильноосновный анионит АВ-17 [223]. Из растворов, получаемых при переработке медных, свинцовых и молибденовых концентратов, рений извлекается на смоле в ОН-форме. В работе [223] показано, что ионы SO^~, РЬО^~, СО23~, ZnO2" и МоО^~ Р этих условиях практически не поглощаются. Элюирование рения из насыщенного ионита может быть достаточно эффективно осуществлено 2-н. H2SO4 при температуре 60° С.

Г. В. Иллювиева [278] исследовала возможность применения катионитов КУ-2, КУ-1, СБС-1, КБ-4П2 для извлечения кобальта из разбавленных сульфатных растворов, получаемых при выщелачивании пиритных огарков и содержащих 0,5 г/л Со. Наибольшей емкостью по кобальту обладают катиониты КУ-2 в Н-форме [9—10% (по массе)] и КБ-4П2 в Na-форме [17—20% (по массе)]. Для концентрирования кобальта из растворов, полученных после очистки от меди, железа, никеля и цинка экстракцией жирными кислотами, был применен катионит КБ-4П2. При десорбции 20%-ной НС1 получают растворы с концентрацией кобальта 100—150 г/л.

Установлено [117, с. 27], что при сорбции цинка и кадмия из синтетических растворов типа растворов, получаемых в npoj изводстве цинка, на катионитах КУ-2 и КУ-2П, при прочих рав4 ных условиях, КУ-2П по сравнению с КУ-2 обладает повышенной механической стойкостью.

При использовании установки для очистки электролита и хромсодержащих растворов, получаемых при регенерации отработавших анионитозых колонн щелочью используют только катионитозую секцию установки, работая по схеме Б2—К1—СБ2 и Б2—К2—СБ2.

+раствор из облученного ядерного топлива ио2(№3)2'2нго обычно называют переработкой иоДу^о ядерного горючего. Для переработки азотнокислых растворов, получаемых при растворении урана, содержащегося в металле, сплавах, оксидах, нержавеющей стали, циркониевых сплавах, применяют экстракцию. Уран в этих материалах обычно обогащен изотопом 236U до 3 % [326]. При

Известен процесс раздельного извлечения цинка и никеля из фосфатных растворов, получаемых при фосфатировании металлов в качестве защиты от коррозии [109]. Цинк экстрагируют 20 %-ным раствором Д2ЭГФК при рН водного раствора, равном4. В [результате получают рафинат с рН = 2,5, пригодный для экстракции нк-келя 8 %-ным раствором динонилнафталинсульфоновой кислоты.

Анализ экспериментальных результатов показал, что основным источником примесей внедрения в натриетермических порошках является фторотанталат калия (ФТК). Осажденный из растворов, полученных после экстракционного разделения тантала и ниобии, он содержит некоторое количество захваченной кристаллами и сорбированной на их поверхности органики, а также аммонийных соединений. Кроме того, во фторотанталате могут присутствовать оксифпза, сорбированная влага и газожидкостные включения.

При переработке рудных концентратов на соединения бериллия наибольшее распространение получили технологические схемы, основанные на применении фторидных и сульфатных методов вскрытия. На первой стадии металлургической переработки образуются растворы бериллия, отличающиеся низким содержанием элемента (от 3—5 до 13 г/л) и наличием в них примесей. Это свидетельствует о возможности применения ионного обмена для извлечения, концентрирования бериллия и очистки его растворов, полученных при вскрытии рудных концентратов. При этом может быть использовано свойство бериллия образовывать во фторидных растворах комплексные анионы BeF~ и

М. С. Гирдасов и И. Н. Плаксин [143] провели исследования по сорбции золота из цианистых растворов некоторыми отечественными ионитами. При сорбции золота из растворов, полученных при выщелачивании золотых руд Балейского месторождения (состав раствора: 40 г/л NaCN; 20 г/л NaOH; 4,8 мг/л Аи; 13 мг/л Си; 28,9 мг/л Zn; 9,8 мг/л Fe; 2,9 мг/л Sb; 1,8 мг/л As; 185 мг/л 50бЩ; 23,6 мг/л NaSCN; pH = ll,7), анионитами АВ-17 и Н-0 в С1-форме полная обменная емкость оказалась ниже, чем у активированных углей [0,89% (по массе)], что объясняется наличием конкурирующих анионов.

Особенно удобным способ является при очистке ниобия от небольших количеств тантала, в случае извлечения тантала из растворов, полученных от вскрытия лопаритовых концентратов. В этом случае наряду с разделением идет и концентрирование ценного элемента. При использовании способа в металлургии ниобия и тантала расход фтора может быть сокращен как за счет снижения его концентрации в исходных растворах, направляемых на избирательную сорбцию тантала, так и за счет использования бедных фракций от регенерации анионита после

Для переработки промывных растворов, полученных от производства металлических порошков ниобия и тантала, предложили способ ионообменного извлечения растворимой части эле-

При переработке промывных растворов, полученных в производстве металлических порошков циркония и гафния фтор-комплексы последних после сорбции хорошо вымываются 3-н. раствором серной кислоты. Для извлечения растворимой части элементов из промывных растворов могут быть применены как сильноосновные, так и слабоосновные аниониты. К числу недостатков сильноосновного анионита АВ-17X8 следует отнести медленное вымывание из него тантала. Этим недостатком не обладают слабоосновные аниониты, при использовании которых процесс извлечения ниобия и тантала может быть осуществлен на одной колонке.

При извлечении молибдена из промышленных растворов, полученных после осаждения молибдата аммония и выделения молибденовой кислоты (рН = 2ч-2,5), установлено [199], что на анионите АВ-17 молибден поглощается плохо из-за полимеризации анионов молибдена и образования катионныхформ в кислой среде. Даже при сравнительно небольшой скорости пропускания растворов (2 м/ч) «проскок» молибдена наступает очень быстро, поэтому для извлечения молибдена из кислых сред (рН<2,5) АВ-17 применять не рекомендуется. Анионит АВ-17 может применяться для извлечения молибдена из щелочных и слабокислых сред.

Детальное изучение процесса [200, с. 56] показало, что увеличение содержания ДВБ в смоле АВ-17 с-2 до 16% приводит к снижению поглотительной способности смолы с 21,4 до 10,7%, т. е. в два раза. У анионита AM емкость по молибдену составляет 15,4%. Наличие в карбонатных растворах анионов С1~, NO~, 'SO2~ приводит к резкому снижению извлечения молибдена анионитом АВ-17Х2. По мнению исследователей, для извлечения молибдена из карбонатных и щелочных растворов, полученных от выщелачивания молибденсодержащего сырья, целесообразно применять анионит АВ-17Х2.

Ионообменное извлечение молибдена предложено [202] для богатых (7—15 г/л Мо) содовых растворов, полученных при переработке упорного некондиционного сырья. Сравнение двух вариантов извлечения — из исходных содовых растворов с рН = = 8ч-9 и растворов, нейтрализованных до рН=5, — показало, что ПДОЕ по молибдену анионита АВ-17 из искусственных растворов при рН = 9 составила 17—22%, а при pH = 4-f-5 42—45%; из технологических растворов при рН = 5 ПДОЕ составила 25—30%. Если при рН=9,2 у анионитов АВ-17, ВП-1А и AM ПДОЕ примерно одинакова и составляет 16—17%, то при рН = 5 наблюдаются заметные различия в сорбционной способ- i

Молибден можно эффективно извлекать из маточных растворов, полученных после осаждения молибдата аммония и выделения молибденовой кислоты, с помощью анионита АН-1 в С1-форме [144, с. 125; 199; 210]. Анионит АН-1 для извлечения молибдена является более эффективным, чем аниониты АН-9, ЭДЭ-10П и АВ-17, что, по-видимому, объясняется комплексе-образующей способностью содержащихся в смоле триазиновых колец. Из растворов, содержащих ~ 1 г/л Мо, извлечение достигало 98%. Емкость АН-1 по молибдену составляла 18—20% (по массе). Элюирование молибдена проводили 5%-ным NH4OH. Богатые элюаты, содержащие до 60 г/л Мо, направлялись на получение молибдата аммония. Регенерацию смолы в С1-форму производили при помощи 10%-ного раствора НС1.

В работе [144, с. 125] использовали две последовательно соединенные колонки, в каждую из которых было загружено по 100 г анионита АН-1 в С1-форме. Из растворов с рН = 2ч-2,5, полученных после осаждения молибдата аммония и после выделения молибденовой кислоты, в обеих колонках по ходу раствора получена емкость до проскока в пределах 3,6—5,0 и 1,8— 3,7% и 2,0 и 1,0—1,8% соответственно. Элюирование проводили 5%-ным NH4OH. Регенерация смолы в С1-форму осуществлялась 10%-ной НС1. При этом из смолы элюировалось примерно 0,5% от всего поглощенного молибдена. Содержащиеся в растворах примеси железа (0,04—0,08 г/л) и меди (0,005—0,02 г/л) на анионите АН-1 не сорбируются.