Равновесному потенциалу

внутрикристаллической ликвации, изменяет положение точки предельной растворимости на диаграмме состояния (рис. 12.33). С увеличением скорости охлаждения от 0 до w2 точка предельной растворимости на бинарной диаграмме состояния смещается влево в сторону меньших концентраций до тех пор, пока преобладает диффузионный механизм кристаллизации. Существует предельная скорость охлаждения w2, при которой растворимость наименьшая, а степень внутрикристаллической ликвации максимальная. При дальнейшем увеличении скорости охлаждения с развитием процесса бездиффузионной кристаллизации предельная растворимость смещается вправо к равновесному положению. Однако и в этом случае увеличение скорости охлаждения однозначно приводит к снижению температуры неравновесного солидуса.

Рис. 9.12. График потенциальной энергии как функции расстояния i между двумя атомами, образующими молекулу. Равновесному положению соответствует расстояние гс.

Минимум энергии А?, соответствующий равновесному положению атомов в узлах кристаллической решетки на расстоянии г0, определяет величину работы, которую необходимо затратить для удаления атомов на бесконечно большое расстояние друг от'друга, т. е. определяет работу сублимации.

кализация энергии и деформационные нарушения. Области, удаленные от центра дисло-кадий, локализуют преимущественно упругую энергию. Изменение энергии в зависимости от положения атомов в зоне дислокации показано на рис. 20. Минимум энергии соответствует равновесному положению атомов. Чем больше энергия атомов, стремящихся сжать дислокацию, тем уже дислокация (кривая /); меньшая энергия в зоне дислокации характеризует более широкую дислокацию (кривая 2). Под действием градиента напряжений дислокация способна перемещаться в кристалле путем диффузии или скольжения. Обладая повышенной энергией, дислокации «притягивают» чужеродные атомы и вакансии, образующие вокруг них «атмосферу Коттрелла», которая тормозит движение дислокаций. При сближении дислокации одинаковых знаков отталкиваются, а разных — притягиваются и могут в последнем случае взаимно уничтожаться (аннигиляция дислокаций). Особенностью дислокации яв-

Если по импульсу одного из регуляторов давление в проточной системе уменьшится, главный золотник с опустится вниз и сообщит полость серводвигателя со сливом. Регулирующий клапан a начнет закрываться. Вместе с поршнем серводвигателя опустится вниз золотник обратной связи d. Он прикроет щель е в нижней части буксы, через которую сливается проточное масло. В связи с этим давление проточного масла увеличится, что заставит главный золотник переместиться вверх, т. е. возвратиться к среднему равновесному положению и приостановить движение поршня серводвигателя. При повышении давления в проточной системе главный золотник, серводвигатель и золотник обратной связи действуют в обратном порядке, а регулирующий клапан открывается.

Применим это определение к равновесному положению си-стемьгс n = k степенями свободы, определяемому обобщенными координатами q\, ..., qk.

Рассмотрим любое близкое к равновесному положению состояние системы, определяемое следующими значениями обобщенных координат и обобщенных скоростей: ^i(O), ..., <7s(0),

График пути изображается параболой с вершиной в точке s, соответствующей равновесному положению поршня.

Очевидно, что в рассматриваемом случае неподвижного фундамента z является динамической деформацией амортизирующего крепления. Она накладывается на его статическую деформацию, соответствующую равновесному положению колебательной системы.

Устойчивость работы системы (способность возвращаться к равновесному положению при

Сброс нагрузки. В случае аварии электрической сети нагрузка может оказаться внезапно снятой с турбогенератора полностью или в значительной части. При этом регулировочные клапаны должны перейти из положения в момент сброса нагрузки к положению нового равновесия, соответствующего при полном сбросе нагрузки холостому ходу. Во время движения клапанов к их новому равновесному положению пар продолжает поступать в турбину, развивая вместе с аккумулированным внутри турбины паром избыточную мощность. Эта мощность полностью затрачивается на увеличение скорости вращения ротора, которая может превысить допускаемый предел и вызвать действие автомата безопасности, останавливающего турбину. Недопустимый разгон турбогенератора может получиться также при неполном сбросе нагрузки, и в этом случае выключение агрегата автоматом безопасности может принести большие убытки.

циал ЕСОГ — принимает некоторое значение, почти не изменяющееся во времени. Такое постоянство коррозионного потенциала указывает на достижение баланса зарядов, обеспечиваемого тем, что заряды переходят через границу раздела металл — среда в двух противоположных направлениях в эквивалентных количествах. Равновесному потенциалу Ет также отвечает баланс зарядов, причем перенос зарядов связан здесь с восстановлением и окислением одних и тех же частиц (например для электродов 1-го рода — ионов (атомов) электродного металла), т. е. ему отвечает одна и та же реакция в прямом

находится в равновесии, и металл коррозии не подвергается. Таким образом, если металл приобрел потенциал, равный его равновесному потенциалу, то металл коррозии не подвергается, и потенциал, который при этом достигается, называется также защитным потенциалом.

Существенное облегчение анодных и катодных процессов в области малых величин тока может быть связано с комплексо-образующим взаимодействием ионов Fe8+ с молекулами ингибитора — облегчается их десорбция и ослабляется защита (разрыхление пленки ингибитора ПБ-5). При больших плотностях тока ингибитор ПБ-5 катибнного \ипа прочнее соединяется с ка-тоднополяризуемой поверхностью и влияние ионов Fe3+ нейтрализуется. -Облагораживание стационарного потенциала коррозии при введении в ингибированный электролит. ионов Fe3+ обусловлено как облегчением катодной реакции на начальном участке катодной кривой, так и сдвигом начального потенциала микрокатодов в сторону положительных значений (в направлении к равновесному потенциалу реакции восстановления трехвалентного железа). При этом в случае смеси ингибиторов «уротропин + + И1А» деформация практически не оказывает влияния на стаци-рнарный потенциал.

При испытаниях в стандартных растворах аустенитные коррозионно-стойкие стали сразу же приобретают стационарный потенциал (около 350 мВ по н. в. э), близкий к равновесному потенциалу реакции Си + Сиг+ = 2Си+ [50]. В рабочих средах стационарные потенциалы этих сталей могут быть самыми различными и не совпадать с указанными. Это также может явиться причиной расхождений в результатах стандартных испытаний и реальной работой материала в определенной среде.

Титан и его сплавы подчиняются общим закономерностям перехода из активного состояния в пассивное и обратно, установленным для др. пассивирующихся металлов (см. Коррозия нержавеющих сталей), Пассивное состояние достигается либо анодной поляризацией, либо добавлением окислителей. Коррозионное поведение титана и его сплавов определяется величиной стационарного потенциала и его расположением по отношению к равновесному потенциалу, потенциалу начала пассивации и потенциалу полной пассивации (первый критич. потенциал). Для титана следует различать 2 типичных состояния: активное и пассивное. Склонность титана к пассивации, как и др. металлов и сплавов, может быть охарактеризована значением критич. потенциала пассивации, критич. плотностью тока пассивации и значением критич. концентрации окислителя, при к-рых титан и его сплавы переходят в пассивное состояние.

Как уже отмечалось, в области, примыкающей к равновесному потенциалу, поляризационные кривые в обычных координатах ток — потенциал спрямляются, далее асимптотически сливаясь с одной из парциальных кривых при больших

Точка В соответствует равновесному потенциалу EF, при котором термодинамически возможен процесс анодного электрохимического возникновения защитной окисной '(фазовой или адсорбционной) пленки, например, по реакции типа

Vk — потенциал металла, находящегося в контакте с цинком; R — омическое сопротивление элемента. При постоянном омическом сопротивлении R и постоянном потенциале цинкового анода Va сила тока элемента Zn 3%-ная H2SO4 Me будет зависеть от природы катода, т. е. от потенциала, установившегося на втором металле Vk. Этот потенциал равняется равновесному потенциалу водорода в данном растворе, смещенному в отрицательном направлении на величину перенапряжения выделения водорода на катоде.

кривых (см. рис. 1,1) следует, что имеются определенные области потенциалов, в которых металл находится в пассивном состоянии. Это, во-первых, участок, простирающийся от потенциала полной пассивации фп. п до потенциала выделения кислорода, или перепассивации (фоа, фпер), и, во-вторых, участок, прилегающий непосредственно к равновесному потенциалу анодной реакции в данной среде фа. Если привести металл в эти состояния, его реакционная способность резко уменьшается. Перевести металл в пассивное состояние можно либо с помощью внешнего анодного тока, либо внутреннего катодного тока, возникающего за счет окислительно-восстановительной реакции.

Необходимым условием пассивации металла по электрохимическому механизму является превышение плотности внешнего анодного тока или внутреннего катодного тока, возникающего за счет окислительно-восстановительной реакции, над плотностью тока пассивации in. Уменьшения коррозии можно также добиться, сообщив металлу потенциал, близкий к равновесному потенциалу металла в данной среде фа. Этого можно достигнуть либо посредством катодной поляризации, либо посредством уменьшения окислительно-восстановительного потенциала среды, например удалением кислорода из системы.

отсутствия анодной поляризации ДУА=0, т. е. когда потенциал коррозии равен теоретически рассчитываемому равновесному потенциалу, имеющему для данных коррозионных условий значение около —0,5 е. Наоборот, степень пассивности л= ос, т.е. имеет место полная пассивность, если потенциал коррозии железа делается равным потенциалу окислительно-восстановительной среды Е%_ в данных условиях (около +0,8 в). Степень пассивности, рассчитанная по анодному контролю Са и выражаемая в процентах, изменяется в этих условиях от нуля, если потенциал коррозии соответствует равновесному потенциалу железа для данных условий, и до 100%, если значение потенциала железа равно окислительно-восстановительному потенциалу среды. Можно также характеризовать степень пассивного состояния металла по отношению к ряду характерных коррозионных сред или условий [1] на основании сравнения стандартного потенциала металла и его потенциалов коррозии.

Точка Б соответствует равновесному потенциалу EF, при котором термодинамически возможен процесс анодного электрохимического возникновения защитной окисной (фазовой или адсорбционной) пленки, например, по реакции типа