Связывания свободной

продуктами коррозии раствор из генератора. В момент поступления раствора из генератора происходит скачок потенциала. Потенциал зачищаемой поверхности снижается с —0,4 до —0,6 В. Это происходит вследствие снижения пассивирующей способности раствора над зачищаемой поверхностью за счет связывания кислорода трехвалентными ионами титана, а также за счет подкисления раствора и введения дополнительных ионов хлора. Следует отметить исключительно большое влияние ионов хлора \л других галогенидов (брома, иода) на процесс репассивации активной поверхности. Наличие ионов галогенидов сказывается не столько в их влиянии на кинетику электрохимических реакций, сколько в их хемосорбции на активной поверхности, вытеснении из адсорбированных слоев кислорода и снижении за счет этого скорости процесса репассивации. Это приводит к ускорению роста коррозионной трещины и сдвигает в сторону меньших значений пороговое значение интенсивности напряжений.

/ — реактор; 2 — парогенератор; 3 — генератор; 4 — турбина; 5 — конденсатор; 6 — насос; 7 — эжектор; 8 — компрессор; 9—-мотор; 10 — адсорбент; 11— нагреватель; 12 — йодная хемосорбция; 13 — устройство для связывания кислорода; 14 — холодильник; 15 — осушитель; 16 — криогенная адсорбция

Для повышения эффективности десорбционного метода обескислороживания вместо древесного угля в реакторах применяют палладиевый катализатор и в газ добавляют водород для связывания кислорода, выделившегося из воды в результате десорбции. Реактор с катализатором представляет собой укороченную герметически закрытую трубу. Газ в него поступает нагретым до 100—120 °С в поверхностном паровом подогревателе, установленном на газопроводе перед реактором.

Кроме повышения температуры для ускорения связывания кислорода гидразином можно использовать катализаторы. Применять катализаторы особенно целесообразно в тех случаях, когда желательно ускорить удаление кислорода при низких температурах. В присутствии катализаторов (в частности, меди) увеличение рН значительно ускоряет связывание кислорода гидразином. Концентрация меди влияет на это ускорение приблизительно до значения 1 мг/л. Дальнейшее возрастание количества меди фактически не ускоряет связывания кислорода при рН 10,0—10,5.

Использование гидразина, активированного медью, позволяет проводить консервацию оборудования без подогрева, поскольку в данном случае ускорителем процесса связывания кислорода является медь [17]. Для того чтобы не вводить в систему дополнительных примесей, используют ту медь, которая уже находится в котле в отложениях. Ее извлекают аммиаком, с помощью которого в дальнейшем поддерживают рН консервирующего раствора 10—10,5. При закачивании в экранные трубы аммиака медь в присутствии кислорода переходит в раствор в виде медно-аммиачного комплекса. Поскольку для перехода меди требуется кислород, раствор аммиака готовят на недеаэрированной воде.

кислорода при перегреве при низкой концентрации кислорода на входе. Сомнительно, что в этих условиях происходит значительный радиолиз,- Кроме того, не установлено, как (независимо от причины) эти данные согласуются с потерей водорода, отмеченной выше. При работе первой очереди Белоярской станции для связывания кислорода как в кипящий, так и в перегреваемый поток вводился гидразин-гидрат [42]. Уревень кислорода поддерживался от 15 до 20 мкг/кг при рН от 9,0 до 9,5. Количество добавок гидразина не устанавливалось.

турах растворение сильно замедляется. Преимуществами применения комплексонов в сравнении с соляной кислотой являются прежде всего отсутствие необходимости удаления углекислоты, а также существенно меньшая интенсивность коррозии, которая может быть еще более уменьшена приготовлением раствора на хорошо деаэрированной, воде или при введении в него гидразина для связывания кислорода.

4. Созданием в котле сильной восстановительной среды для связывания кислорода воздуха. Такой восстановительной средой является раствор гидразина (N2H4) определенной крепости.

1) вследствие связывания коррозионного агента, например связывания кислорода с сульфитом .натрия:

При низких температурах скорость реакции между кислородом и гидразином в водной среде незначительна. Необходимый эффект связывания кислорода гидразином достигается при 100 °С и выше. Для полного устранения кислорода из питательной воды при температуре 103— 105 °С, ,pH = 9,0-4-Q,5 и избытке гидразина 0,02мг/кг требуется 2 — 3 с.

Добавление к воде органических веществ (торфяная вытяжка) заметно снижает скорость реакции. Прибавление катализатора (1 мг/кг СиЗСч) резко ускоряет связывание кислорода сульфитом, что обусловлено созданием новых активных центров. Содержание хлор-ионов от 15 до 315 мг/кг не оказывает заметного влияния на скорость реакции кислорода с сульфитом. Сульфаты заметно замедляют эту реакцию. Скорость связывания кислорода сульфитом уменьшается также с повышением величины рН воды (до 8,0). Наличие в воде ионов Мп2+, Си2+ и Со2+ резко ускоряет реакцию. Испытания на естественных водах показали, что легче всего осуществляется сульфитироваиие нейтральной водопроводной воды, почти не содержащей органических веществ. Труднее всего сульфитируется продувочная котловая вода с высоким значением рН и большой окисляемостью.

В правый отсек бака подается часть воды от расширителя непрерывной продувки котлов 8 для возможности химического связывания свободной углекислоты и повышения рН питательной воды до 8—8,5. Постоянный уровень воды в питательном баке поддерживается в схемах а и б регулятором 9, а в схеме в за счет постоянно действующей переливной трубы 10. Необходимая температура воды достигается в левом отсеке, на выходе из которого должен устанавливаться термометр сопротивления.

только связывания свободной углекислоты, но и полного разрушения бикарбонатных ионов исходную воду необходимо пропускать снизу вверх через суспензию порошкообразного каустического магнезита или полуобожженного доломита.

При дозировании извести в количестве, большем, чем это необходимо для связывания свободной угольной кислоты и разложения бикарбонат-ионов, в воде появляется избыточная концентрация гидроксильных ионов, в результате чего достигается произведение растворимости и для гидроокиси магния, которая также выпадет в осадок, что приводит к частичному снижению магниевой жесткости воды:

Ионы ОН~ должны вводиться в следующих количествах: 1) для связывания свободной СОг [уравнение (3-3)] — в количестве, эквивалентном ее исходному содержанию — [СО2 ]исх; 2) для разложения бикарбонат-ионов [уравнение (3-5)] — в количестве, эквивалентном разности исходной и конечной концентраций в воде бикарбонат-ионов [НСОз]исх — [НСОз]0сТ; 3) для разложения коагулянта [уравнение [3-8) ] — в количестве, эквивалентном дозе его Дк.

в обескислороживаемой воде. Таким образом, наряду с удалением кислорода при данном способе дегазации содержание свободной углекислоты в дегазированной воде не уменьшается, а существенно увеличивается. Поэтому во избежание коррозии питательных трубопроводов и водяных экономайзеров, особенно питательных насосов, воду, обескислороженную десорбцион-ным способом, необходимо подщелачивать для связывания свободной углекислоты. Как правило, это осуществляют путем подачи (рециркуляция) в сборный бак (см. рис. 11-17) некоторого количества щелочной котловой воды.

Катионит можно применять для обработки умягченной воды, повышение жесткости которой является в большинстве случаев недопустимым, а остальные материалы — для обработки подпиточной воды теплосетей с прямым во-доразбором, в местных абонентских системах закрытых теплосетей и т. д, В ряде случаев такие декарбонизационные фильтры успешно применяют в сочетании с десорбционным или сталестружечным обескислороживанием воды для связывания свободной углекислоты, а также очистки обескислороженной воды при возможном загрязнении ее окислами железа.

Основными факторами, определяющими эффективность связывания свободной углекислоты методом такой «карбонатной стабилизации», являются температура воды (ускоряющая процесс), а также поверхность и продолжительность контакта воды с сорбентом, т. е. крупность и пористость зерен последнего, высота его слоя и скорость фильтрования через него воды. Надежных данных в отношении рекомендуемых значений этих показателей в технической литературе не имеется. По-видимому, высота слоя сорбента должна быть не менее 1,0—2,0 м, а скорость фильтрования воды в зависимости от ее температуры от 5—6 до 10—15 м/ч.

Вследствие щелочных свойств гидразина, а также разложения избытка его с образованием аммиака он способен защищать металл от углекислот-ной коррозии вследствие связывания свободной углекислоты.

Для предотвращения углекислотной коррозии оборудования питательного и пароконденсатного трактов электростанций и котельных широко применяются различные способы связывания свободной углекислоты путем ввода в питательную воду или пар различных щелочных реагентов. Основной задачей такой обработки является повышение рН воды и конденсата на всех участках пароводяного тракта до величины 8,0—8,5 или (для большей надежности и эффективности) 9,0—9,5, что не только надежно обеспечивает защиту

Оба указанных выше реагента защищают от углекислотной коррозии только питательный тракт, не обеспечивая связывания свободной углекислоты в пароконденсатном тракте электростанции.

4. К этой группе относятся специально вводимые вещества, например аммиак — для связывания свободной углекислоты и повышения рН воды; фосфаты — для связывания и осаждения накипеобразователей в виде шлама; сульфит натрия 'и гидразин — для связывания остаточного кислорода и уменьшения железоокисного накипеобразования; нитраты — для борьбы с межкри-сталлитными трещинами металла.