Водородной деполяризацией

Известно несколько методов диффузионного хромирования.; Немецкий метод DBS основан на применении смеси гранулированного феррохрома, содержащего 65% хрома, и пористых керамических гранул, пропитанных дихлоридом хрома. Детали обрабатывают в муфельных или тигельных печах в течение 5—Л 0 ч при температуре 1050°С в водородной атмосфере, насыщенной хлористым водородом. Этот метод применяется для диффузионного хромирования низкоуглеродистых сталей и сталей, легированных титаном.

Французский метод ONERA заключается в использовании смеси хромового порошка, фторида аммония и каолина в водородной атмосфере.

При использовании тетрахлорида кремния в газовой фазе и водородной атмосфере можно не проводить специального обезуглероживания; тогда в качестве основного материала следует брать сталь, содержащую 0,3% С, или серый чугун с 2,6% С.

спекание сформированных изделий в восстановительной (чаще всего водородной) атмосфере или в вакууме при 1350—1550° С,

Ковка слитков производится молотом с усилием в 750 кГ на плоских бойках. Нагрев слитков под ковку осуществляется в печи с молибденовым нагревателем в водородной атмосфере при температуре 1600—1700° С.

Спекание проводят по следующему режиму: давление при прессовании 10 т/см2. при допрессовке 16 т/см'2, температура полуспекания 900 ±100° С, время выдержки 2 час, охлаждение до 400° С в водороде; температура спекания 1280 ± 5° С, время выдержки 4 час, охлаждение до 400° С в водороде. После спекания магниты подвергают термической обработке (с обязательным нагревом в водородной атмосфере). Высококобальтовые сплавы можно подвергать и термомагнитной обработке. Для ряда композиций сплава алии необходимые магнитные свойства получают непосредственно в результате охлаждения после спекания.

При нагревании в водородной атмосфере тантал поглощает водород до 740 объемов с образованием гидридов. Наводораживание также возможно при комнатной температуре при катодной поляризации тантала в электролитах. Поглощение металлом водорода приводит к сильному увеличению хрупкости тантала.

Медь — окись углорода (СО). Медь ведет себя так же, как и при отжиге в водородной атмосфере; образуется СО2.

Медь—-окись углерода (СО). 'Медь ведёт себя так же, как и при отжиге в водородной атмосфере; образуется СО2.

— обезуглероживающий отжиг во влажной азотно-водородной атмосфере при 800...850 °С полос толщиной 0,35...0,27 мм (иногда обезуглероживающий отжиг совмещают с рекристаллизационным отжигом полос толщиной 0,80...0,70 мм);

Известно несколько методов диффузионного хромирования^ Немецкий метод DBS основан на применении смеси гранулированного феррохрома, содержащего 65% хрома, и пористых керамических гранул, пропитанных дихлоридом хрома. Детали обрабатывают в муфельных или тигельных печах в течение 5—10 ч при температуре 1050°С в водородной атмосфере, насыщенной хлористым водородом. Этот метод применяется для диффузионного хромирования низкоуглеродистых сталей и сталей, легированных титаном.

Показано, что ток водорода уменьшается в определенной области потенциалов. Аномального поведения водорода обнаружено не было в связи с отсутствием в условиях опыта электрохимических реакций, кроме реакции разложения воды, приводящих к генерации водорода (реакции с водородной деполяризацией или растворения сульфидных включений). Проницаемость стали А12 оказалась ниже, чем карбонильного железа, что, по-видимому, свидетельствует о том. что соединения, промотирующие водородопро-

Исследования, проведенные в хлоридных растворах при нормальной температуре со скоростью деформации 7 х 10"4 с"1, не выявили, в пределах ошибки эксперимента, изменения пластичности стали по отношению к испытаниям на воздухе. При уменьшении скорости деформации на порядок (7 х 10"5 с'1) величина относительного удлинения изменилась с 22% при испытании на воздухе до 25% в нейтральном хлоридном растворе и 17% в подкисленном хлоридном растворе. Аналогичная закономерность наблюдалась для значений относительного сужения, величина которого для образцов, испытанных на воздухе, составляла — 67%, нейтральном хлоридном растворе - 71% и подкисленном хлоридном растворе — 33% с хорошей воспроизводимостью результатов. Эффект изменения пластичности проявлялся только при снижении скорости нагружения до определенной величины, при которой коррозионный фактор "успевал" проявиться. Последнее, по-видимому, связано со значительным увеличением времени контакта поверхности металла с коррозионной средой. Увеличение параметров пластичности стали в нейтральном хлоридном растворе, по-видимому, вызвано проявлением хемомеханического эффекта [36], который в подкисленном растворе полностью подавлялся за счет наводороживания металла в условиях протекания коррозии с водородной деполяризацией, что и приводило к уменьшению параметров пластичности. По действию на выбранные параметры пластичности подкисленный хлоридный раствор оказывал влияние, аналогичное воздейст-

Еще одним объяснением исследуемого разрушения является концепция водородного охрупчивания металла, предполагающая, что растрескивание возникает в результате наводороживания стали. При этом источником водорода могут быть: сероводород, содержащийся в транспортируемом продукте или продуцируемый сульфатвосстанавливающими бактериями в грунте [64, 226]; углекислый газ, содержащийся в транспортируемом продукте; токи катодной защиты при потенциалах выше регламентированных значений. Однако при КР, как отмечалось выше, отсутствуют характерные внешние проявления водородного растрескивания, такие, как блистеринг и расслоение металла. Наводороживание металла вследствие образования сероводорода при растворении неметаллических включений сульфида марганца в лабораторных условиях возможно только в кислых средах на очень загрязненных сульфидами сталях, а в щелочных средах, как показано выше, при потенциалах, соответствующих регламентированным значениям режимов катодной защиты, эту включения химически инертны. Вместе с тем вышеизложенное не исключает возможности локального воздействия водорода, возникающего при электрохимическом растворении стали с водородной деполяризацией при коррозионных процессах в кислых средах (например, сероводородсодержа-щих).

Глава 13. Коррозионные процессы с водородной деполяризацией . . . 248

1. Термодинамическая возможность коррозии металлов с водородной деполяризацией ......................... 248

5. Особенности коррозии металлов с водородной деполяризацией .... 260

торые отрицательнее потенциалов, соответствующих линии а (в соответствии с гл. 13, п. 1, эта линия на рис. 151—,153 нанесена для рн, = 5-Ю"7 атм), может идти коррозия с водородной деполяризацией.

С ВОДОРОДНОЙ ДЕПОЛЯРИЗАЦИЕЙ

Процессы коррозии металлов, у которых D = Н+, т. е. катодная деполяризация осуществляется водородными ионами по реакции (332) с выделением водорода, называют процессами коррозии металлов с водородной деполяризацией.

1. ТЕРМОДИНАМИЧЕСКАЯ ВОЗМОЖНОСТЬ КОРРОЗИИ МЕТАЛЛОВ С ВОДОРОДНОЙ ДЕПОЛЯРИЗАЦИЕЙ

С водородной деполяризацией корродируют металлы, соприкасающиеся с растворами кислот, например стальные железнодорожные цистерны, в которых перевозят кислоты, металлические баки и различные аппараты на химических заводах, металлическое оборудование травильных отделений прокатных цехов и цехов гальванических покрытий, в которых осуществляется кислотное травление окалины и ржавчины, травимые в кислотах металлические изделия.